290 F. Köhmann und L. Hirschstein, Über die Silberverbindungen u. s. w. 



Hierfür spricht auch, dafs die Lösungen des Argentumkaseins 

 nicht die Ionenreaktionen des Silbers geben. Es entsteht in ihnen 

 durch Chloride kein Niederschlag von Chlorsilber, mit Natronlauge 

 kein Niederschlag von Silberoxyd, mit Schwefelammonium färben sich 

 die Lösungen des Argentumkaseins dunkelbraun. Das Silber verhält 

 sich in dem Argentumkasein wie das Eisen in der Ferrocyanwasser- 

 stoffsäure. Wir können es auffassen als eine komplexe Säure, deren 

 komplexes Anion elektrisch neutrales Silber enthält. Bei der Um- 

 setzung, welche zwischen dem Kaseinnatrium und dem Silbernitrat 

 erfolgt, treten sämtliche Natrium atome aus der Verbindung mit dem 

 Kasein heraus und vereinigen sich mit dem Salpetersäurerest; das Fil- 

 trat des Argentumkaseins reagiert neutral; beim Eintritt der Silber- 

 atome verliert das Kasein nur einen Teil seiner Acidität, der Rest wird 

 durch die Verbindung mit dem Silber verstärkt. Die für Phenol- 

 phtalein neutralen Lösungen des Argentumkaseins sind als die Alkali- 

 salze dieser unlöslichen Säure zu betrachten. Setzt man zu ihnen 

 schwefelsaures Kupfer, Eisenchlorid, Silbernitrat u. a., so entstehen 

 Niederschläge, welche die entsprechenden Metallsalze des Argentum- 

 kaseins darstellen. Mit dem schwächer elektrolytisch dissoziierten 

 Quecksilberchlorid entsteht nur Opalescenz. 



Von den unlöslichen Metallsalzen wurde nur das Silbersalz näher 

 untersucht. 



Argentumkaseinsilber. Zu seiner Darstellung wurde eine 

 für Phenolphtalein neutrale Lösung von Argentumkasein in eine Lösung, 

 welche etwas mehr als die berechnete Menge Silbernitrat enthielt, ein- 

 getragen. Es entstand ein Niederschlag, welcher mit destilliertem 

 Wasser bis zum Verschwinden der Silberreaktion gewaschen und mit 

 Hülfe von Alkohol und Äther zur Trockne gebracht wurde. 



Das Argentumkaseinsilber bildet ein Pulver, das nicht wie das 

 Argentumkasein rein weifs ist, sondern einen Stich ins Gelbliche hat. 

 Durch Licht wird es gebräunt. Es ist in Wasser so gut wie unlöslich, 

 löst sich aber in Ammoniak. Neutralisiert man die ammoniakalische 

 Silberlösung mit Salpetersäure, so ruft Kochsalz einen reichlichen 

 Niederschlag von Chlorsilber hervor; bei Zusatz von Natronlauge er- 

 folgt Abscheidung von Silberoxyd. In dem Argentumkaseinsilber ist 

 also ein Teil des Silbers ional gebunden. 



Die Menge des Silbers, welche bei dem Übergange des Argentum- 

 kaseinnatriums in das Argentumkaseinsilber gebunden wird, entspricht 

 der Acidität des Argentumkaseins. Das Argentumkaseinsilber aus Kasein- 

 Höchst enthielt 14,94 Proz. Ag, das Argentumkasein 10,83 Proz. Die 

 Differenz 4,11 ist äquivalent 0,87 g Natrium, einer Menge, mit welcher 

 Präparat I aus Kasein-Höchst eine für Phenolphtalein neutrale Lösung gab. 



Die Elementaranalyse ergab folgende Werte: 



45,27 Proz. C, 5,73 Proz. H, 13,25 Proz. N. 



Berechnet man diese Werte auf silberfreie Trockensubstanz, so erhält man : 



53,22 Proz. C, 6,74 Proz. H, 15,58 Proz. N. 



Diese Werte stimmen mit denen des Argentumkaseins gut überein. 



