Die Acidität dos Harns vom Standpunkt der Ionenlehre. 533 



wechselnden Eigenfarbe des Harns technisch undurchführbar. Also 

 mufs man auf einen der zwei anderen Tunkte titrieren, selbstver- 

 ständlich auf den leicht einstellbaren und dem Äquivalenzpunkt 

 sehr nahen Neutralpunkt. Man begeht nur einen kleinen Fehler, 

 wenn man ihn als Endpunkt der Titration Avählt; die Acidität wird 

 ein wenig zu niedrig bestimmt. 



Damit sage ich natürlich gar nichts Neues, sondern beschreibe 

 nur möglichst genau, wie man zu dem Aciditätsminus auf Grund 

 der Dissoziationsgleicbgewichte der einzelnen Phosphationen und 

 ihrer gegenseitigen Umwandlungsfähigkeit kommt. Und zwar thue 

 ich das mit deshalb, weil man sich von diesen und ähnlichen 

 Vorgängen gewöhnlich ungenügend Rechenschaft giebt, vielmehr 

 die primären und sekundären Phosphate sehr häufig wie stabile 

 Verbindungen ansieht, während doch sie oder besser ihre Ionen 

 im Gegenteil auf serordentlich veränderlich sind. Darum kann 

 man auch nicht, wenn man den H 2 P 4 -Gehalt des Harnes für 

 seine Acidität für mafsgebend ansieht, diese dadurch zu bestimmen 

 suchen, dafs man Kationen zum Harn zusetzt, die mit dem H 2 P0 4 ~ 

 einen unlöslichen Niederschlag geben. Denn es ist eine Unmög- 

 lichkeit, eine Art Phosphationen gerade in der Menge, in der sie 

 im unveränderten Harn enthalten ist, für sich auszufällen und die 

 andere für sich zurückzulassen, ebenso wenig wie man die Wasser- 

 stoffionen einer partiell dissoziierten Säure mit OH - wegtitrieren 

 und den undissoziierten Bestand von Säuremolekülen dabei völlig- 

 intakt lassen kann. Und was für die Phosphationen gilt, gilt für 

 alle übrigen Ionen des Harns genau so; deshalb sind die Ver- 

 fahren von Maly, von Lieblein und Freund, von de Jager, die 

 mit Fälluugsmittelu hantieren, von vornherein verfehlt. 



Noch in anderen Punkten, freilich nicht sehr belangreichen, 

 spielen die Dissoziationsgleichgewichte für die Titration des Harns 

 eine Rolle. Ich erwähne auch diese Punkte im wesentlichen nur, 

 um nachdrücklich bemerkbar zu machen, was für ein labiles Ge- 

 bilde eigentlich eine jede organische Flüssigkeit ist. 



Das vorher genannte Aciditätsminus, das von der Hydrolyse 

 der HPO^-Ionen herrührt, kann nicht einmal einen konstanten 

 Fehler bei der Titration bedeuten. Denn sowohl die Praxis wie 

 die Theorie lehren, dafs die Hydrolyse, also die Umkehrung der 

 mit der Titration angestrebten Reaktion O H~ -|- H 2 P 4 — — >HOH 

 -j- HP0 4 = , um so stärker ist, je verdünnter die Lösung. Um so 

 stärker ferner, je höher die Temperatur. Was bisher für die Uni- 

 wandlung von H 2 P0 4 — in HP0 4 — gesagt ist, läfst sich Wort für 



