Über die Oxydationsprodukte des Glycylglycins. 19 



zum Nachweise eventuell gebildeten Harnstoffes mit Alkohol-Äther aus- 

 gezogen, letzterer verdunstet. Es bleibt kein Rückstand; Harnstoff ist 

 also nicht vorhanden. Hierauf wird der Sirup wieder in Wasser gelöst 

 und mit Mercurinitrat ausgefällt. Der flockige Niederschlag wird mit 

 heißem Wasser gewaschen, darauf mit Schwefelwasserstoff zerlegt und 

 vom Quecksilbersulfid abfiltriert. Das Filtrat gibt wieder deutliche Biuret- 

 reaktion, spaltet beim Kochen mit Salzsäure Oxalsäure, beim Kochen mit 

 Magnesia usta Ammoniak ab. Mit Silbernitrat gibt es einen flockigen 

 Niederschlag. Beim Kochen mit Kupferkarbonat entsteht eine dunkelblaue 

 Lösung, die beim Eindampfen teils als Lack, teils als körnige Masse 

 zurückbleibt. Mit methylalkoholischer Kupferacetatlösung entsteht ein 

 amorpher Niederschlag. Die letzt angeführte Reaktion wird zur Isolierung 

 benützt, das Kupfersalz mit kaltem und heißem Wasser gewaschen und 

 im Vakuum exsikkator getrocknet. Es stellt ein äußerst hygroskopisches, 

 amorphes Pulver von grüner Farbe vor. 



0,124 g Substanz geben 0,0821 g C0 2 und 0,0235 g H 2 0. 

 0,1431 g Substanz geben 9,11 ccm N bei 21,8° und 762,5 mm B. 

 Gef. Ber. für C 3 NH0 5 Ca 



C 18,05 Proz. 18,49 Proz. 



H 2,10 „ 0,51 „ 



N 7,38 „ 7,19 „ 



Nach der Analyse könnte es sich um das Kupfersalz der Säure 



VO OH 



<tit rm nn ™t handeln. Die Abspaltung von Ammoniak und Oxalsäure 



JNln. . 00 . 00 OH 



wäre gut verständlich, schwer aber, daß diese saure Verbindung die 



Biuretreaktion gibt. Für weitere Untersuchungen reichte die erhaltene 



Menge nicht aus. 



Bei einem anderen Versuche gelang es, diese Substanz kristallinisch 



zu erhalten, indem nach Reinigung über die Quecksilberverbindung wie 



oben im Vakuum auf wenige ccm eingeengt wurde. Beim Stehen in der 



Kälte kristallisierte eine gelblich gefärbte Substanz in kleinen prismatischen 



Formen aus, die in heißem Wasser gut, in Alkohol nicht löslich war und 



die oben beschriebenen Reaktionen gab. Die wässerige Lösung reagierte 



gegen Lackmus deutlich sauer und gab mit Dimethylamidoazobenzol 



schwache Rotfärbung. Die erhaltene Menge reichte nicht zur Analyse. 



Bei der Oxydation von Glycylglycin mit Calciumperruanganat 

 entsteht somit Oxalylaminoessigsäure. Ein Silbersalz dieser Säure 

 haben bereits Kerp und Unger*) durch Einwirkung von Baryt 

 auf Amidooxalylglykokoll in der Kälte erhalten. Ebenso konnten 

 sie den Ester dieser Säure (Oxaminessigsäure der Autoren) durch 

 Einwirkung von Athyloxalsäurechlorid auf Glykokollesterchlor- 

 bydrat darstellen. Er ist ein farbloses Öl, das bei 12 mm Druck 

 bei 197 bis 198° siedet. 



Die Oxydation des Glycylglycins führt somit nicht direkt zur 

 Spaltung des Peptids sondern zur Bildung sauerstoffreicherer 

 Peptide. 



*) Ber. d. deutsch, ehem. Ges. 30, 579. 



