Über die Bestimmung des Arginins mit Permanganat. 25 



mit Chloroform nachgewaschen, kaum mehr als 1 Milligramm Pikrinsäure 

 zurück, sodaß sich also die Fehler gegenseitig aufheben und vernach- 

 lässigt werden können. 



Anfänglich wurden die auf das Filter gebrachten Guanidinpikrat- 

 niederschläge nach der Methode behandelt, welche Pommerrenig in 

 seiner oben genannten Arbeit empfiehlt. Danach werden dieselben mit 

 Wasser in einen kleinen Scheidetrichter gespült, mit verdünnter Schwefel- 

 säure versetzt und solange mit Chloroform ausgeschüttelt, bis die über 

 dem Chloroform stehende wässerige Guanidinlösung vollkommen farblos 

 ist und so von Pikrinsäure gänzlich befreit zu einer Stickstoffbestimmung 

 nach Kjeldahl verwendet werden kann. Aus dem Stickstoffgehalt wird 

 dann das Guanidin bzw. Arginin berechnet Auf diese Weise wird das 

 Guanidinpikrat in vollkommen exakter Art quantitativ bestimmt. Die 

 Methode erfordert aber viel mehr Zeit als die Wägung; bei irgend größeren 

 Mengen von Guanidinpikrat braucht man zum Ausschütteln sehr viel 

 Chloroform. Dieser Umstand regte uns zu Versuchen an, welche dahin 

 zielten, die Bestimmung des Guanidinpikrates zu vereinfachen, umsomehr 

 als es auch erwünscht schien, eine Methode ausfindig zu machen, durch 

 welche das Guanidinpikrat als solches identifiziert werden konnte. Es 

 lag nahe, hierfür die Wägung des Guanidinpikrates heranzuziehen. Der- 

 selben mußte aber notwendig die Reinigung des Präparates vorangehen. 

 Die ursprünglich hierfür von Emich :i j angegebene Methode bewährte 

 sich mir ebensowenig wie seinerzeit Pommerrenig. Beim Waschen des 

 Pikrates auf dem Filter mit W r asser treten sehr große Verluste ein, bis 

 zu 30 Proz. Das von Zickgraf und Otori benützte Verfahren, mehr- 

 malige Umkristallisation des Pikrates aus Wasser und Korrektur der 

 durch Wägung erhaltenen Zahl mit Berücksichtigung der Menge des 

 verwendeten Wassers und der Löslichkeit des Pikrates darin, schien 

 uns zu umständlich und bei den zum Teil recht geringen Pikratmengen 

 auch schwer durchführbar. Es zeigte sich nun, daß die aus den ver- 

 -schiedenen Oxydationsgemischen erhaltenen Pikratniederschläge nach dem 

 Auswaschen mit Chloroform durchwegs als nahezu reines Guanidinpikrat 

 anzusprechen waren und daß die Wägungsmethode der Bestimmung durch 

 Ermittlung des Stickstoffes nach Kjeldahl nicht wesentlich an Genauig- 

 keit nachsteht, dabei aber doch eine Vereinfachung des Verfahrens bedeutet. 



Ein und dieselbe Probe, zuerst gewogen und dann auf ihren Guanidin- 

 N-Gehalt bestimmt, ergab bei der letzteren Bestimmung eben nur so viel 

 weniger Guanidin, als durch das Chloroform in Lösung gegangen war, 

 während hierbei natürlich die auf dem Filter zurückgebliebene Pikrinsäure 

 nicht zur Deckung dieses Verlustes herangezogen wurde, da alle Pikrin- 

 säure durch das Chloroform ausgeschüttelt worden war. Hierfür folgende 

 Belege : 



Eine Probe (getrocknetes, käufliches) Blutserum ergibt nach Aus- 

 führung des ganzen Ganges mittels der Wägung: 0,0580 g Arginin, 

 mittels N-Bestimmung nach Kjeldahl: 0,0569 g Arginin. 



Von der Dünndarmschleimhaut des Leimhundes (vergleiche unten- 

 stehende Tabelle) geben : 



5 g gewogen 0,415 g Guanidinpikrat, d. i. 0,250 g Arginin; 



Monatshefte f. Chemie 1891, S. 23. 



