Die Konstitution des Histidins. 145 



das Histidin mit Natrium und Alkohol behandelt und festgestellt, 

 daß es hierbei nicht angegriffen wird, ein Verhalten, das mit den 

 Eigenschaften der Imidazolderivate übereinstimmt, dagegen sehr 

 gegen die Franke Ische Formulierung spricht. Denn nach Ver- 

 suchen von Byk*) erweist sich der Pyrimidinring bei der Reduktion 

 mit Natrium und Alkohol als außerordentlich unbeständig: Methyl- 

 pyrimidin wird unter den angeführten Bedingungen reduziert und 

 zu Diamidobutan aufgespalten. 



Nachdem so das wesentliche Moment der Pauly sehen Formel 

 neu gestützt war, hofften wir nunmehr auf synthetischem Wege 

 die Frage nach der Konstitution des Histidins zur Entscheidung 

 bringen zu können. Hierfür sahen wir folgenden Weg: 



War die Pauly sehe Histidinformel (I) richtig, so mußte eine 

 Reduktion des von Fränkel dargestellten Oxydesaminohistidins (II) 

 eine /Mmidazolpropionsäure (III) folgender Konstitution liefern: 



I. IL III. 



CH-NHv CH— NH X CH— NH X 



I! X CH || J>CH || >CH 



C- N^ C N^ C N/ 



I I I 



CH2 CH2 CHo 



I 1 I 



CH.NH 2 CHOH CH 2 



i I I 



CO OH CO OH CO OH 



Die gleiche, noch unbekannte Säure glaubten w T ir synthetisch 

 folgendermaßen gewinnen zu können: L. Wolff**) hat aus Lävulin- 

 säure eine Glyoxylpropionsäure (IV) dargestellt, deren Formel als 

 sicher bewiesen gelten kann. Diese sollte sich als Orthodikarbonyl- 

 Verbindung mit Formaldehyd und Ammoniak zu der gesuchten 

 Imidazolpropionsäure (V) kondensieren lassen: 



IV. V. 



CHO NH 3 tt x CH— NR 



CO NH 3 ü ^ C N^ 



I I 



CH 2 -* CH 2 



I i 



CH 2 CH, 



I I 



CO OH CO OH 



*) Ber. 36, 1924. 

 **) Annalen d. Chemie 260, 91. 

 Beitr. z. ehem. Physiologie. VII. 10 



