Die Gesetze der Hippursäuresyntbese. 263 



nächst mit Baryt von dem größten Teile seiner saueren Bestand- 

 teile befreit [Rem-Picci 64 )]. Auch lassen sich beide Methoden 

 wie ich mich überzeugt habe, mit Vorteil vereinigen, indem man 

 den Harn in derselben Weise vorbereitet wie zur Harnstoff- 

 bestimmung nach Mörner-Sjöquist. 



a) Bestimmung der Benzoesäure. Die Benzoesäure 

 wird dem Harne durch Petroläther entzogen. Die Extraktion 

 geschah bisher nicht direkt aus dem Harne sondern aus einem 

 bei saurer Reaktion hergestellten, die gesamte Benzoe- und 

 Hippursäure enthaltenden Essigäther- (bzw. Äther -Essigäther-) 

 Extrakte. Da zum Verdampfen des Essigäthers meist höhere 

 Temperaturen notwendig sind als Zimmertemperatur, können 

 hierbei Verluste der so ungemein flüchtigen Benzoesäure eintreten. 

 Ich habe mich davon überzeugt, daß die Benzoesäure selbst bei 

 der Destillation von Äther oder Petroläther (Siedetemperatur 30° 

 bis 60°) zum Teile in das Destillat übergeht. Ich habe deshalb 

 die Abscheidung beider Säuren von vorneherein in zwei Zeiten 

 vorgenommen, indem ich die Benzoesäure aus dem in wenig 

 Wasser gelösten angesäuerten Alkoholextrakte mit Petroläther 

 direkt ausgeschüttelt habe. Die so abgeschiedene Benzoesäure 

 (einerlei ob sie direkt oder aus dem Essigätherextrakte isoliert 

 wurde) ist nicht rein. Neben anderen organischen Säuren ent- 

 hält sie noch Farbstoffe [Indigo (Jaarsveld und Stokvis), 

 bisweilen ist der Petrolätherauszug insbesondere nach längerem 

 Stehen des salzsauren Gemisches stark rot-violett gefärbt]. Manche 

 Autoren [Weyl und Anrep (loc. cit.)] waschen die so darge- 

 stellte Benzoesäure mit Wasser, Rem-Picci schaltet von vorne- 

 herein durch die Barytfällung einen Teil der Säuren aus. Sehr 

 gut wird die Benzoesäure durch Dampfstromdestillation gereinigt. 

 Salkowski hat dieses Verfahren zuerst angewendet, später 

 verwendeten es R. Meyer und H. Meyer*) zur quantitativen 

 Bestimmung von Benzoylgruppen und Th. Pfeiffer, C. Bloch 

 und R. Riecke 60 ) zur Bestimmung der Gesamtbenzoesäure (Benzoe- 

 säure + Hippursäure) im Harne. 



Mit der Benzoesäure gehen noch flüchtige Fettsäuren des 

 Harnes in das Destillat [vgl. Schotten 86 )], diese kann man, ins- 

 besondere die hohen Fettsäuren (vgl. Schotten), wenn man 

 nicht von vorneherein nach Rem-Picci vorgegangen ist, durch 

 vorherige Behandlung des Petrolätherauszuges mit BaOH 2 -Lösung 

 zum Teil entfernen. Doch auch hierbei verbleibt neben Fett- 



*) B. B. 28, 2965. 



