264 Wilhelm Wiechowski, 



säuren, welche lösliche Barytsalze bilden, ein Rest saurer Pro- 

 dukte, welcher manchmal in dünnen Fetzen auf dem Destillate 

 schwimmt und durch Filtration leicht abgetrennt werden kann. 

 Im Destillate kann die Benzoesäure nach Meyer-Meyer unter 

 Rosolsäureanwendung direkt oder nach Pfeiffer, Bloch, Riecke 

 nach Neutralisation, Eindampfen und Ausfällen mit bekannter 

 Säuremenge indirekt maßanalytisch bestimmt werden. Für die 

 Bestimmung im Harne kommt jedoch nur die Wägung nach noch- 

 maliger Überführung der Benzoesäure in Petroläther in Betracht. 

 Der Petroläther ist dem leichter flüchtigen Äther vorzuziehen, 

 weil dieser selbst in tadelloser Qualität Wasser und mit diesem 

 Spuren fremdartiger Substanzen weit mehr löst als Petroläther, 

 insbesondere gilt das, wie Versuche gelehrt haben, für Essigsäure, 

 in geringerem Grade jedoch, namentlich bei Gegenwart der 

 letzteren, auch für Salze. 



b) Bestimmung der Hippursäure. Liebig isolierte die 

 Hippursäure durch Ausschütteln des Harns mit Äther. Bunge 

 und Schmiedeberg 20 ) führten hierfür den Essigäther ein. Die 

 gleichzeitig abgeschiedene Benzoesäure wurde durch Petrol- 

 äther entfernt. Die weitere Reinigung der rohen Säure geschah 

 durch verschiedene Autoren in verschiedener Weise. Bunge 

 und Schmiedeberg kristallisierten nach Kochen mit Tierkohle 

 um, oder reinigten über das Zinksalz (zur Entfernung von die 

 Kristallisation hemmender Milchsäure). Charles Fischer fällte 

 aus der Essigätherlösung mit Chloroform die Hippursäure, Parker 

 und Lusk verwendeten zu gleichem Zwecke Benzol, nachdem 

 das Extrakt mit Wasser gewaschen war. 



Jaarsveld und Stokvis brachten die nach Bunge und 

 Schmiedeberg isolierte, aber nicht weiter gereinigte Hippur- 

 säure nach Verseifung durch Säure oder Alkali als Benzoesäure 

 zur Wägung. Hierdurch werden alle sauren, in Essigäther löslichen, 

 bei der Verseifung Benzoesäure liefernden Harnbestandteile als 

 Hippursäure bestimmt. Unter der Voraussetzung, daß die nach 

 Bcnzoesäuregenuß auch beim Kaninchen gefundene reduzierende 

 Substanz, die in Essigäther leicht löslich ist, keine Benzoesäure 

 enthält, geben die Werte von Jaarsveld und Stokvis für ,.ge- 

 bundene Benzoesäure" tatsächlich ein exaktes Maß für die 

 ausgeschiedene Hippursäure. Blumenthal 18 ) hat nach Sal- 

 kowski 78 ) den Stickstoifgehalt des gewaschenen Ätheralkohol- 

 auszuges zur Hippursäurebestimmung verwendet. 



Vergleichende Untersuchungen über den Wert der einzelnen 

 Methoden im Harne liegen nur wenig vor und oft genug wurde 



