Die Gesetze der Hippursäuresynthese. 265 



der normale Gehalt des Harnes an Hippursäure unberücksichtigt 

 gelassen. Die klassische Methode von Bunge und Schmiedeberg 

 gibt bei irgend erheblichen Hippursäuremengen sehr gute Resultate 

 (Schröder loc. cit. 94,2 bis 99,6 Proz.), lä&t aber oft bei den sehr 

 kleinen Hippursäuremengen des normalen (Kaninchen-) Harnes im 

 Stiche, worauf Jaarsveld und Stokvis (loc. cit.) und Blumen- 

 thal (loc. cit.) hinweisen. Wenn auch die schlechten Resultate und 

 die vermeintliche Verunreinigung mit Harnstoff (Jaarsveld und 

 Stokvis) nur auf die nicht genaue Einhaltung der Bunge- 

 Schmiedebergschen Vorschrift zurückzuführen waren [Schröder 

 loc. cit. 325; Salkowski 77 ) 371; Schmiedeberg 84 )], so ist doch 

 sicher, daß die Gegenwart von die Kristallisation hemmenden 

 Stoffen gelegentlich zu falschen Resultaten führt. Über solche 

 Erfahrungen berichtet R. Riecke 65 ), und leitet hieraus die Forde- 

 rung ab, daß die Hippursäure nur indirekt bestimmt werden sollte, 

 „naturgemäf3 bedürfen alle mit direkten Bestimmungsmethoden 

 gewonnenen Resultate der Nachprüfung" (Ref. i. J. T. 33). 



Die indirekte Hippursäurebestimmung nach Jaarsveld und 

 Stokvis, welche seither viel Anwendung gefunden hat, gibt auch 

 bei kleinsten Hippursäuremengen brauchbare Resultate, wiewohl 

 die Überführung in die leichtflüchtige Benzoesäure ihrerseits die 

 Gefahr von Verlusten in sich birgt, und andererseits die Möglich- 

 keit der Mitbestimmung anderer Benzoesäure liefernder Harn- 

 bestandteile nicht ausgeschlossen ist (gepaarte Glykuronsäure?). 

 Eine Nachprüfung von van de Velde und Stokvis beseitigte 

 die erhobenen Einwände. Die indirekte Hippursäurebestimmung 

 nach Blumenthal- Salkowski ist zwar nach neueren Mit- 

 teilungen von Blumenthal 19 ) nicht mit den von Soetbeer 92 ) 

 behaupteten großen Fehlern behaftet, arbeitet aber mit einem 

 Mindestverluste von 15 Proz., sodaß sie nur in ganz besonders 

 geeigneten Fällen zu Vergleichszwecken Verwendung finden dürfte 

 [vgl. auch Hupf er 29 )]. 



Unter Berücksichtigung dieser Erfahrungen habe ich bei meinen 

 Versuchen zur Bestimmung von Benzoesäure und Hippursäure im 

 Harne folgenden Weg eingeschlagen: 



Der (stets sauer reagierende) Harn wurde mit Natriumkarbonat eben 

 deutlich alkalisch gemacht, auf dem Wasserbade zum Sirup eingedampft, 

 mit Alkohol (die letzten Spuren mit Wasser) in einen Meßkolben von ge- 

 eigneter Größe gespült, Alkohol bis fast zur Marke nachgegossen und 

 24 Stunden stehen gelassen, hierauf bis zur Marke aufgefüllt, durch- 

 geschüttelt, rasch filtriert und vom Filtrate ein aliquoter Teil, der der 

 Wahrscheinlichkeit nach nicht mehr als 0,3 bis 0,4 Gesamtbenzoesäure 

 enthielt, mit Pipetten in Stöpselflaschen von entsprechendem Inhalt (bzw. 



