266 Wilhelm Wiechowski, 



Hartglaskolben) abgefüllt. Der Alkohol dieser Extraktteile wurde auf dem 

 Wasserbade unter Zuhilfenahme eines Luftstromes, der über den Flüssig- 

 keitsspiegel gesaugt oder geblasen wurde, entfernt und der Rückstand in 

 möglichst wenig Wasser (meist 5 ccm) gelöst. 



Das weitere Vorgehen war verschieden, je nachdem die Gesamt- 

 benzoesäure des Harnes oder worauf es vorzugsweise ankam, Benzoesäure 

 und Hippursäure gesondert bestimmt werden sollten. 



Im ersteren Falle kochte ich die wässerige Lösung unter Zusatz von 

 starker Lauge mehrere Stunden unter Rückfluß (I), im letzteren Falle wurde 

 mit Salzsäure angesäuert und zunächst die freie Benzoesäure 5 mal mit je 

 20 ccm Petroläther (Siedetemperatur 30 bis 60°) ausgeschüttelt. Die einzelnen 

 Petrolätherportionen wurden mittels eines am unteren Ende aufgebogenen 

 Heberchens, welches nebst einem Mundstück (nach Art einer Spritzflasche) 

 in einen passenden Korkstopfen montiert war, durch ein trockenes Filter 

 in einen Schütteltrichter abgelassen. (Extraktionsflasche, Filter und 

 Schütteltrichter sind hierbei übereinander an einem Universalgestell be- 

 festigt. Durch Anblasen des Mundstückes der Extraktionsflasche bringt 

 man leicht die Flüssigkeit durch den Heber zum Ausfließen und schiebt 

 diesen dann vorsichtig abwärts, bis sein aufgebogenes abgeschmolzenes 

 Ende eben mit der Trennungsfläche zwischen Petroläther und wässeriger 

 Schicht abschneidet. Die geringen Mengen Extrakt, die jedesmal in der 

 Spitze des Hebers zurückbleiben, lassen sich leicht durch Ansaugen oder 

 Ausblasen in die Flasche oder auf das Filter bringen. Nach jeder 

 Extraktion werden alle Teile mit Petroläther abgespült.) Dann wurde das 

 Petrolätherextrakt 5 mal mit Barythydratlösung ausgeschüttelt, wobei meist 

 eine flockige Fällung erfolgte, die Barytportionen in einen Hartglaskolben 

 filtriert, Filter und Schütteltrichter nachgewaschen (II). Das bei dieser 

 Manipulation ausfallende Baryumkarbonat stört in keiner Weise. 



Die nach der Benzoesäureausschüttelung in der Extraktionsflasche 

 zurückgebliebene, von ausgeschiedener Hippursäure mehr oder minder 

 trübe Flüssigkeit wurde hierauf 5 mal mit Essigäther ausgeschüttelt und die 

 Extrakte mittels des Hebers durch dasselbe Filter, welches zur Filtration 

 des Benzoesäurehaltigen Petroläthers gedient hatte, in derselben Weise 

 in eine Porzellanschale abgelassen. Hierbei galt als Regel, das erste Mal 

 solange und mit soviel Essigäther zu schütteln, daß die ganze ausgeschiedene 

 Hippursäure gelöst und die wässerige Schicht klar geworden war. Leichte 

 Trübungen der Ätherschichte (infolge partieller Emulsionierung) ließen sich 

 stets durch wenige Tropfen Alkohol beseitigen. Die vereinigten Extrakte 

 wurden an einem warmen Orte (30°)*) der Selbstverdunstung überlassen, 

 die Rückstände mit starker Lauge in einen Hartglaskolben gespült und 

 wie I verseift (III). — Dieser Teil der Bestimmung geht rasch von statten, 

 die drei Ausschüttelungen beanspruchen kaum mehr Zeit als 1 Stunde. 

 Das Abdunsten des Essigäthers dauert dagegen meist 12 Stunden. Es 

 resultierten schließlich 3 Benzoesäurelösungen, I: Gesamtbenzoesäure; 

 II: freie Benzoesäure; III: gebundene Benzoesäure. Sie wurden mit Phos- 

 phorsäure angesäuert und der Dampfstromdestillation unterworfen, in- 

 dem 2 Liter Wasser unter normalem Drucke durchdestilliert wurden. Das 

 Destillat tropfte durch ein Filterchen in eine entsprechende Menge Natrium- 



*) Stadelmann (loc. cit.) hat darauf hingewiesen, daß bei höherer 

 Temperatur durch aus Essigäther entstehende Essigsäure Hippursäure ge- 

 spalten werden kann. 



