über die Gewinnung von Aminosäuren aus normalem Harn. 421 



einzelnen Aminosäuren mittelst der Fischer sehen Estermethode 

 würden isolieren lassen. 



Freilich läßt sich ein Nachteil derartiger Spaltungsversuche 

 gegenüber den geschilderten Trennungsversuchen nicht verkennen. 



Bei der notwendigen energischen Behandlung mit konzentrierter 

 Salzsäure würde man eventl. vorhandene Naphthalinsulfoderivate 

 von Peptiden — das Vorhandensein derartiger Substanzen im 

 normalen Harn läßt sich einstweilen keineswegs ausschließen — 

 völlig aufspalten, und statt der Peptide nur die an ihrem Aufbau 

 beteiligten Aminosäuren gewinnen. 



Die Spaltung erfolgte nach dem Vorgange von E. Fischer und 

 B e r g e 1 1 durch Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure im zugeschmolzenen 

 Rohr. Sie ging am besten vor sich, wenn wir etwa 2 bis 2 1 / 2 g Substanz 

 während 5 bis 6 Stunden im Ölbade auf 110 bis 115 Grad erhitzten. Bei 

 Anwendung von größeren Mengen von Substanz wird die Spaltung weit 

 unvollständiger. Beim Erkalten des Rohres kristallisiert ein großer Teil 

 der gebildeten ß-Naphthalinsulfosäure aus; daneben finden sich in der 

 braunroten Flüssigkeit größere oder geringere Mengen einer schwarzen 

 Schmiere, die ihren Löslichkeitsverhältnissen nach scheinbar aus Resten 

 ungespaltener Substanz besteht. 



Von der ausgeschiedenen ß-Naphthalinsullosäure und der amorphen 

 schwarzen Substanz wird unter Anwendung von Glaswolle abfiltriert, 

 eventl. nachdem die Ausscheidung der ß - Naphthalinsulfosäure durch 

 Sättigen mit Salzsäuregas bei niedriger Temperatur vervollständigt wurde. 

 Es bleibt so nur ein äußerst geringer Anteil der ß- Naphthalinsulfo- 

 säure gelöst. 



Das klare Filtrat wird im Vakuum eingeengt, der braune zum Teil 

 kristallinische Rückstand löst sich größtenteils leicht in Wasser. Nach 

 der Filtration wird die wässerige Lösung durch frisch gefälltes Silberoxyd 

 von Salzsäure und von dem reichlich in Lösung gegangenen Silber durch 

 Schwefelwasserstoff befreit. Der nach dem Verjagen des letzteren und 

 nach dem Eindampfen der Flüssigkeit erhaltene Rückstand war größten- 

 teils kristallinisch, die Kristallformen waren jedoch nicht einheitlich. Auch 

 wenig konzentrierte wässerige Lösungen des Rückstandes lösten Kupfer- 

 karbonat mit tiefblauer Farbe. Die Lösung gab intensive Millonsche 

 Reaktion. Bei gründlichem Ausäthern der sauren Lösung ging die diese 

 Reaktion veranlassende Substanz nur teilweise in den Äther über. 



Das Substanzgemenge verbrannte auf dem Platinblech unter Ent- 

 wicklung von deutlichem Horngeruch. 



Wir haben uns nun, ehe wir die Isolierung der einzelnen 

 Aminosäuren versuchten, zunächst über die Stickstoffverteilung 

 in den bei der Spaltung erhaltenen Flüssigkeiten orientiert. Wir 

 wollen auf diese Versuche nur ganz kurz eingehen. Nach Ent- 

 fernung der ^Naphthalinsulfosäure in der geschilderten Weise 

 wurde die Hauptmasse der Salzsäure durch Einengung im Vakuum 

 beseitigt. An dem nach Zusatz von Wasser gewonnenen klaren 

 Filtrat wurden folgende Bestimmungen ausgeführt: 



