Zur Frage der glykosidiscken Struktur gepaarter Grlykuronsäuren. 439 



von der glykosidischen Struktur nicht anwendbar ist, da die Ver- 

 bindung F e h 1 i n g sehe Lösung direkt reduziert. 



In letzter Zeit ist durch die Untersuchungen von M. Jaffe*) 

 ein Glykuronsäurederivat der Dimethylamidobenzoesäure bekannt 

 geworden, welches die Eigenschaft hat, schon beim längeren Kochen 

 mit Wasser in seine Bestandteile zu zerfallen. Ich habe mich mit 

 dieser Verbindung**) ebenfalls beschäftigt und die gleiche Beob- 

 achtung gemacht. Durch Erwärmen mit verdünnter Essigsäure 

 wird die Verbindung nicht verändert. Ich habe nun die Ein- 

 wirkung von Emulsin untersucht und gefunden, daß Emulsin keine 

 spaltende Wirkung ausübt. 



0,1 g des Glykuronsäurederivates wurden in 100 cem mit Essigsäure 

 schwach sauer gemachtem destillierten Wasser unter Erwärmen gelöst: 

 beim Abkühlen trat keine Ausscheidung von p-Dimethylamidobenzoesäure 

 ein, welche in kalter Essigsäure unlöslich ist. Nun wurde 0,5 g Emulsin 

 mit Wasser verrieben zugefügt und die Mischung über Nacht in den 

 Brutofen bei 36° gestellt. Am nächsten Tage wurde unter Eiskühlung 

 mit kohlensaurem Natron alkalisch gemacht und filtriert; das klare 

 Filtrat, zeigte auf Zusatz von Essigsäure bis zur schwach sauren Reaktion 

 eine schwache Trübung, die beim Erwärmen nicht verschwand, sich 

 vielmehr durch Filtrieren der heißen Lösung entfernen ließ, also nicht durch 

 entstandene p Dimethylamidobenzoesäure bedingt war. Auch beim Ab- 

 kühlen und weiterem Zusatz von Essigsäure blieb das Filtrat klar. Bei 

 mehrstündigem Kochen am Rückflußkühler nach vorheriger Neutralisation 

 hatte eine Spaltung stattgefunden; beim Abkühlen und Ansäuern mit 

 Essigsäure schied sich nunmehr die p-Dimethylamidobenzoesäure aus. 



Ich möchte nach diesem Versuch bezweifeln, daß die vor- 

 liegende Verbindung glykosidische Struktur besitzt, wie Jaffe***) 

 annimmt (cfr. Formel I). Wahrscheinlicher erscheint mir bei der 

 bekannten Neigung des Stickstoffs in der Dimethylamidobenzoe- 

 säure, in den fünfwertigen Zustand überzugehen, die Formel II, 

 welche die Verbindung ebenfalls als einbasische Säure charakteri- 

 sieren würde: Ci 5 Hi 9 N0 8 . 



(CH 3 ) 



■ CH . OOC . C 6 H 4 N(CH,) 9 N . C 6 H 4 . COOH 



o(CHOH) 2 /(H) 



L_CH I. 



CHOH 

 COOH 



II. 



C( 



Mit Rücksicht hierauf schien es mir von Interesse, das Ver- 

 halten der Trimethylamidobenzoesäure (p-Benzbetain) im Warm- 



*) Zeitschr. f. physiol. Chemie 43, 374 fE. (1905). 

 **) Vgl. vorstehende Abhandlung. 

 ***) loc. cit. S. 388. 



