Zur Frage der glykosidischen Struktur gepaarter Glykuronsäureti. 441 



suchungen von E. Fischer*) über die Spaltung von Glykosiden 

 durch Enzyme könnte man annehmen, daß in der gepaarten Ver- 

 bindung wechselnde Mengen zweier stereoisomerer Formen — 

 entsprechend den a- und /^-Glykosiden — vorliegen, welche sich 

 nur durch die Anordnung an dem asymmetrischen Kohlenstoff der 

 Glykosidogruppe unterscheiden würden: 



H-^C— O.R R.OyC— H 



/CHOH /CHOH 



0/ CHOH o{ CHOH 



\CH X CH 



CHOH CHOH 



CO OH CO OH 



Der eine Typus wird nur durch Hefenenzyme, der andere nur 

 durch Emulsin gespalten. 



Durch beide Arten Enzyme wurden die Glykoside des 

 Glycerins und Benzylalkohols'**) gespalten; es handelt sich 

 hierbei um Gemische der a- und /?- Verbindung. Es war nun wohl 

 möglich, daß die bei der spontanen Ausscheidung der nach Ein- 

 gabe von Thymotinpiperidid entstehenden Verbindung im Harn 

 gelöst bleibenden Mengen dem anderen Typus entsprachen; 

 doch haben mir direkte Versuche gezeigt, daß auch diese Anteile 

 durch Einwirkung beider Agentien gespalten werden können. Ich 

 kann mich der Annahme nicht verschließen, daß die von mir 

 untersuchte gepaarte Verbindung beide Typen in ihrer Konfiguration 

 repräsentiert. Es wird durch weitere Untersuchungen festzustellen 

 sein, ob auch andere gepaarte Verbindungen das analoge Ver- 

 halten zeigen. 



Bei diesen Versuchen mit Hefe machte ich eine Beobachtung, 

 die mir von größter Bedeutung zu sein scheint. 



Wenn ich der mit Hefe bzw. Zymin behandelten Flüssigkeit 

 nach dem Alkalischmachen das Spaltungsprodukt, die methylierte 

 Base, entzogen hatte, zeigte die filtrierte Lösung beim Kochen mit 

 Fehlingscher Lösung keine Reduktion, die doch bei Vorhanden- 

 sein von Glykuronsäure hätte eintreten müssen ; ein gleiches war 

 der Fall, wenn ich das Ausschütteln der Flüssigkeit mit Äther 

 unterließ und direkt die alkalisch gemachte Flüssigkeit auf Re- 

 duktionsfähigkeit untersuchte. Dies veranlaßte mich, einige Ver- 

 suche über die Einwirkung der Hefe auf freie Glykuronsäure an- 

 zustellen. Ich fand, daß die bei der Spaltung der p-Dimethyl- 

 amidobenzoeglykuronsäure entstehende freie Glykuronsäure ein 



*) Berichte d. deutsch, ehem. Ges. 27, 2985 ff. (1894). 

 **) Ibidem S. 2987. 



