Zur Frage der glykosidischen Struktur gepaarter Glykuronsäuren. 447 



S c h m i e d e b e r g *) nach Eingabe von Benzylalkohol auftreten. 

 Beim Benzylgly kosid ist also die Spaltung sicher eine voll- 

 kommene gewesen, beim Phenolglykosid vielleicht nicht 

 ganz vollständig. Eine vollständige Spaltung erfährt im 

 Organismus das Salicin, das Glykosid des der Salicylsäure ent- 

 sprechenden Oxyalkohols Saligenin, unter gleichzeitiger Oxy- 

 dation der Alkoholgruppe. Hiermit stimmt die s. Z. von mir ge- 

 machte Beobachtung, daß die Salicylsäure im Organismus des 

 Kaninchens keine Paarung mit Glykuronsäure erfährt. Wohl 

 aber geht die p-Oxybenzoesäure eine solche Paarung ein. 

 Ich suchte nun nach solchen natürlich vorkommenden Glyko- 

 siden, in welchen die Bedingung erfüllt ist, daß in p-Stellung zu 

 dem an die Glykose gebundenen Phenolhydroxyl ein Atomkomplex 

 sich befindet, dessen Oxydation im Tierkörper zu COOH möglich 

 ist. Von derartigen Glykosiden sind zwei bekannt, das Syringin 

 und das Coniferin; das erstere leitet sich ab von dem aroma- 

 tischen Alkohol Sy ringen in**), das letztere vom Coniferyl- 

 alkohol, welcher ein in der Allylseitenkette oxydiertes 

 Eugenol darstellt; Tiemann***) zeigte, daß er durch Behandeln 

 mit Natriumamalgam zu Eugenol reduziert wird. 



OH OH 



. C C 



H 8 CO.C|T ^C.OCH 3 H 3 C0.e/\CH 



Hcl^CH Hc'v^CH 



C C 



I I 



CH : CH . CH, OH CH OH . CH : CH, 



Sy ringen in Coniferylalkohol 



Hinsichtlich der Seitenketten würden sich beide Alkohole ebenso 

 unterscheiden wie \nethol und Eugenol; 



/CH = CH — CH 3 HO | ph. ph 



^^XOCH, H 3 CO I UH 3 .Ui 8 .Ui.Ui a 



wie Isosafrol und Safrol und dessen Oxydationsprodukt Cubebin: 

 /CH = CH . CH 3 /CH 2 — CH = CH, /CH OH . CH = CH, 



C « H8 \q>CH 2 CgH3 \q>CH 2 C ° H3 \^>CH, 



Wir haben also zwei Typen von Verbindungen, die sich durch 

 eine andersartige Konstitution der Seitenkette unterscheiden: Beim 

 Syringenin, Anethol, Isosafrol die Propenylgruppe 

 mit der Doppelbindung näher am Benzolring, bei den anderen die 

 Allylgruppe mit der doppelten Bindung am Ende. 



*) Archiv f. exper. Pharm, u. Path. 14, 291 (1881). 

 **) J. G ad am er, Archiv d. Pharmazie 235, 577 (1897). 

 ***) Berichte d. deutsch, ehem. Ges. 9, 418 (1876). 



