£ur Frage der glykosidischen Struktur gepaarter Glykuronsäuren. 449 



OCH 3 H3CO OCH3 OCH 3 



HO<^ \— >HO<^ ^>.COH — ->• H()/ \cH:CH.COOH— *► HO<^ ^COOH 



ÖCH 3 H 3 CÖ 6CH 3 ÖCH3 



Pyrogallol- Syringaaldehyd Sinapinsäure S y r ingasäure 



dimethyl- 

 ä t h e r 



Da nach den oben erwähnten Untersuchungen Gadamers 

 die Sinapinsäure in Syringasäure übergeführt werden kann, so war 

 es recht wahrscheinlich, daß im Organismus aus Syringa- 

 aldehyd direkt Syringasäure entstehen würde, in derselben 

 Weise wie nach den Untersuchungen von C. Preuße*) Vanillin 

 im Organismus in Vanillinsäure übergeht. Preuße hat bei 

 seinen Untersuchungen über Vanillin nur auf die Bildung der 

 Ätherschw T efelsäure und die Oxydation zur Vanillinsäure Rücksicht 

 genommen. Ich fand, daß nach Einfuhr von Vanillin erhebliche 

 Mengen einer gepaarten Glykuronsäure entstehen, aus der man 

 durch Spaltung mittels Mineralsäuren oder Emulsin die freie 

 Vanillinsäure abspalten kann. Durch die kürzlich erschienene 

 Untersuchung von V. Kotake**) erhalten meine Ergebnisse eine 

 Bestätigung. 



Den Syringaaldehyd stellte ich wie Graebe und Martz 

 nach der Reimerschen Methode aus dem vom Verein für 

 chemische Industrie in Frankfurt a. M. bezogenen Pyro- 

 galloldimethyläther dar. Wenn ich nach Beendigung der 

 Reaktion mit Schwefelsäure sauer machte, fiel eine dickflüssige 

 Masse aus ; sie wurde in wenig Alkohol gelöst und mit viel Äther 

 kräftig durchgeschüttelt. Nach mehrstündigem Stehen schieden 

 sich reichliche rotbraune Kristalle aus, die nach dem Um- 

 kristallisieren aus verdünntem Alkohol bei 113° schmolzen. Ich 

 konnte also die vorherige Überführung des Aldehyds in die 

 Bisulfitverbindung unterlassen, wie die genaue Vorschrift von 

 Graebe und Martz lautet. 



Ich habe den Syringaaldehyd an Kaninchen verfüttert und 

 festgestellt, daß reichliche Mengen einer gepaarten Glykuronsäure 

 neben freier Syringasäure im Harn der Tiere erschienen. 



Der durch Bleiessig erzeugte voluminöse Niederschlag wurde nach 

 wiederholtem Waschen mit destilliertem Wasser mit verdünnter Schwefel- 

 säure zerlegt und schließlich das Kalisalz der gepaarten Verbindung erhalten. 

 Es war jedoch noch mit viel anorganischen Bestandteilen verunreinigt; 

 die eingeengte Flüssigkeit konnte durch Absaugen von diesen befreit 

 werden. Die Lösung, welche die gepaarte Verbindung enthielt, wurde 



*) Zeitschr. f. physiol. Chemie 4, 213 (1880). 

 **) Zeitsohr. f. physiol. Chemie 45, 320 (1905). 

 Beitr. z. ehem. Physiologie. VII. 29 



