154 Franz Knoop, 



Kristallisation nicht sofort genügend rein, was in wenigen Fällen vorkam. 

 und durch Spuren von Harnstoff, der in den nicht alkoholfreien Äther 

 übergeht, oder durch zu starke Konzentrierung bedingt sein konnte, so 

 wurde die konzentrierte Lösung nochmals in einem ganz kleinen probier- 

 glasartigen S ch a ch er 1- Apparat extrahiert. Dann wurde sie harnstoff- 

 frei und, mit wenig Tierkohle aufgekocht, auch farblos erhalten. 



Um vergleichbare Resultate zu erhalten, habe ich sämtliche 

 Versuche (mit Ausnahme Jenas mit Äthylbenzol) mindestens ein- 

 mal an demselben Hund, aufäerdem noch eine Anzahl paralleler 

 an anderen Hunden ausgeführt, ohne auf Abweichungen zu stoßen. 

 Auf diesem Wege fand ich bei Nachprüfung der älteren An- 

 gaben : 



I. im normalen Harn eine verschwindend gerirge Menge von 



Hippursäure. 

 Bei Fütterung von: 

 IL 2 g Phenylpropionsäure (Kahlbaum): Hippursäure und keine 

 Phenacetursäure. 



III. 2 g Mandelsäure (inaktive, Kahlbaum) ^unveränderte Mandel- 

 säure. 



IV. Phenylessigsäure (Kahlbaum): Phenacetursäure, keine Hippur- 

 säurevermehrung. 



V. Äthylbenzol (Merck): Hippursäure, keine Phenacetursäure. 



Den letzten Versuch wiederholte ich, um ganz sicher zu sein, 

 daß tatsächlich ein konstanter Unterschied zwischen der Oxydation 

 des Kohlenwasserstoffes (Äthylbenzol) und der ihm entsprechenden 

 Säure (Phenylessigsäure) besteht, andernfalls hätte man mit der 

 Möglichkeit rechnen müssen, daß Phenylbuttersäure etwa zu 

 ähnlichen Ergebnissen führte, wie Phenylbutan. Dies ist also un- 

 nötig, und*ich konnte nun, gestützt auf obige experimentelle Grund- 

 lagen und im Besitze einer zweckmäßigen Untersuchungsmethode 

 zur Prüfung der Phenylbuttersäure übergehen. 



Leider gestaltete sich die Darstellung dieses Materiales nicht ganz 

 einfach. Nach Angabe von Pitt ig und Jayne*) soll sich die Säure auf 

 folgendem Wege gewinnen lassen: 



Kondensiert man bei 125° mittels Essigsäureanhydrid nach der 

 Perkinschen Reaktion bernsteinsaures Natrium und Benzaldehyd, so er- 

 hält man Phenylparakonsäure: 



CO OH 



C G H 5 — CH — CH — CH., — CO 



I I 



I 



neben wenig Phenylisocrotonsäure: 



' C 6 H 5 — CH = CH — CH 2 — COOH. 



*) Annalen der Chemie 216, 100 bis 108. 



