Der Abbau aromatischer Fettsäuren im Tierkörper. 155 



Durch Destillation der völlig trockenen Parakonsäure, am besten in 

 geringem Vakuum, erhält man Phenylisocrotonsäure in befriedigender Aus- 

 beute. Diese soll nun nach Jayne durch Reduktion mit Natriumamalgam 

 in die angeblich bei 47,5° schmelzende Phenylbuttersäure übergehen. Trotz 

 peinlichster Einhaltung der Vorschrift habe ich in vielen Versuchen nur 

 einmal eine Säure erhalten, die nahe bei 47° schmolz, sonst nie wieder. 

 Immer ergaben sich niedrigere Schmelzpunkte, man mochte noch so oft 

 Umkristallisieren. Auch in hilfsbereiten, erfahreneren Händen gelang die 

 Darstellung nicht. Ich suchte nach einem anderen Verfahren und 

 reduzierte deshalb nach Angabe von Fittig und Shields*) Phenyl- 

 butyrolacton, 



C c H 5 . CH — CH 2 — CH, . CO 



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das sich durch Kochen von Phenylparakonsäure mit starker Schwefelsäure 

 gewinnen**) läßt, mit konzentriertem Jodwasserstoff. So gelingt die 

 Darstellung reiner, bei 51,5° schmelzender Phenylbuttersäure, und die 

 Differenz im Schmelzpunkt weist darauf hin, daß Jayne noch unreine 

 Phenylbuttersäure in Händen hatte. 



Die Säure wurde in einer Menge von je 2 g zweimal verfüttert. 

 Beide Male erhielt ich aus dem Harn eine Säure von der typischen 

 Kristallform der Phenacetursäure, die wie diese bei 142 ° schmolz 

 und nach der Spaltung mit verdünnter Schwefelsäure an den Äther 

 Phenylessigsäure vom Sp. 76° abgab. Hippursäure fand sich nicht. 



So schien in der Tat hier eine Oxydation in der ^-Stellung 

 stattgefunden zu haben, ein Befund, für den es weitere Belege 

 zu schaffen galt. Das Nächstliegende war, in der Reihe fortzu- 

 fahren, und Phenylcapronsäure zu versuchen — sie mußte danach 

 über Phenylbuttersäure zu Phenacetursäure werden. Leider ist 

 indessen die Säure noch nicht dargestellt. Die zwischen beiden 

 liegende Phenylvaleriansäure ließ sich aber gewinnen; sie 

 muf3te nach dem gleichen Prinzip über die Phenylpropionsäure 

 in Hippursäure übergehen, wenn auch hier ^-Oxydation eintrat. 

 Ich habe sie mir nach den Angaben von Fittig und Hoffmann***) 

 dargestellt. 



Man kondensiert bei i'80° Zimmtaldehyd und essigsaures Natrium 

 mittelst Essigsäureanhydrid und reduziert die so in schlechter Ausbeute 

 gewinnbare Cinnamenylakryl säure 



C 6 H 5 — CH = CH — CH = CH — COOH 

 mit Natriumamalgam. Dabei lagert sich die zurückbleibende einfache 

 Doppelbindung um, es entsteht /?-y-Pentensäure: 



C 6 H 5 — CH 2 — CH = CH — CH 2 — COOH. 

 Kocht man diese lange mit starker Natronlauge, so tritt eine weitere 

 Umlagerung eines Teiles der Säure in die a-/?-Säure ein, die sich nun im 



*) Annalen der Chemie 288, 204. 

 **) Erdmann, phil. Dissertation. Straßburg. 

 ***) Annalen f. Chemie 283, 314. 



