156 Franz Knoop, 



Gegensatz zur /j-y-Säuie mittels Xatriumamalgam in die gesättigte Phenyl- 

 valeriansäure überführen läßt. 



Von der gewonnenen Säure wurde 1,5 g verfüttert und aus 

 dem Harn in der Tat ausschließlich Hippursäure in einer Menge 

 von fast 0,5 g gewonnen. 



In der gleichen Reihe ließ sich mit entsprechenden weiteren 



Versuchen nicht fortfahren. Ich wandte mich deshalb zunächst 



der Frage zu, ob der Organismus substituierte Substanzen der 



gleichen Reihe anders angriffe, als die gesättigten normalen Säuren. 



Ich dachte an die Möglichkeit einer völligen Verbrennung nach 



Analogie des Phenylalanins. Was geschieht z. B., wenn die 



Amidogruppe in ^-Stellung steht oder wenn für sie, sei es in 



a- sei es in ^-Stellung ein anderer Substituent eingetreten ist? 



Es gab keine Anhaltspunkte für die Beantwortung dieser Frage, 



als eben die Vermutung, daß auch hier die Oxydation an dem 



^•Kohlenstoff angreifen würde. Diese mußte z. B. bei Phenyl-ß- 



Milch säure zu Hippursäure führen; trat dagegen a-Oxydation 



ein, so mußte die resistente Mandelsäure entstehen, die ja ohne 



Schwierigkeit nachzuweisen ist. 



Die Phenyl-ß-Milchsäiiie ließ sieh naeh Fittig und Slocum*) leicht 

 darstellen durch Addition von Bromwasserstoff an Zimtsäure und Ersatz 

 des in ß eingetretenen Br durch OH in siedendem Wasser. Zum Um- 

 kristallisieren bediente ich mich des Chloroforms, aus dem sie sich bei 

 Ligroinzusatz in feinen, schneeweißen Kristallen ausscheidet. 



In zwei Versuchen wurden einmal 2 g, einmal drei Tage hinter- 

 einander je 2,5 g verfüttert; beide Versuche lieferten Hippur- 

 säure**), keine Mandelsäure. 



Dem entsprechend mußte ich bei Verfütterung einer Phenyl- 

 buttersäure, die an dem gleichen kernbenachbarten C-Atom, hier 

 also in ;'-Stellung zum Karboxyl ebenfalls eine Hydroxylgruppe 

 aufwies, Mandelsäure erwarten, falls sich in dem Falle nicht doch 

 das anoxydierte C-Atom als punctum minoris resistcntiae erwies 

 und an seiner Stelle eine Aufspaltung der Kette herbeiführte. 

 Ich hatte die Phenyl-^-Oxybuttersäure in Form des Laktons 

 bereits bei der Darstellung der Phenylbuttersäure in Händen ge- 

 habt, und verfütterte sie als Lakton, da ja das Salz bei der Un- 

 beständigkeit der /-Oxy-Säuren durch die Magensäure doch ver- 

 mutlich bald in das Lakton übergeführt worden wäre. Indes 

 führte mich dieser Versuch zu keinem Resultat, da sich das 



*) Annalen der Chemie 227, 59. 



**) Die relativ geringe Menge der gefundenen Hippursäure veranlaßt 

 mich zu weiteren Untersuchungen über etwaigen anderweitigen Verbleib der 

 Oxysäure. 



