158 Franz Kuoop, 



substituierte Aminoverbindung, in beiden Fällen war kein, 

 aromatischer Rest nachzuweisen.*) 



Der nächste Versuch galt der Frage, ob etwa durch Ver- 

 fütterung einer höheren Oxydationsstufe eine Aufsprengung der 

 Seitenkette zu erzielen wäre. z. B. wenn an der Stelle der Gruppe 

 CHOH das Ketonradikal CO steht, also durch Eingabe der Phenyl- 

 ct-Ketopropion säure, derselben Phenylbrenztraubensäure, die 

 ich zur Synthese des Phenylalanins und der a- Milchsäure darge- 

 stellt hatte. 



Ich verabreichte einmal 2 und einmal 3 g. Beide Male zeigte 

 das Harnätherextrakt genau das Verhalten, wie in der Norm, 

 auch die kleinen Drusen, die ich nach a- Milchsäure -Verfütt er ung 

 beobachtet hatte, erschienen nicht. Ich verfütterte ein drittes 

 Mal in 2 Tagen je 2,5 g und verarbeitete den Harn von 3 Tagen 



*) Da ich inaktive Phenyl milchsäur e gereicht hatte, so schien es 

 wünschenswert, sich von der Verbrennbarkeit auch des inaktiven Phenyl- 

 alanins beim Hunde zu überzeugen. Ein entsprechender Versuch Schottens 

 (Zeitschr. f. physiol. Chemie 8, 63) war mit der vergleichsweise zu geringen 

 Menge von 0,7 g ausgeführt worden Ich stellte mir deshalb i- Phenyl- 

 alanin dar. Mir erschien dazu die Reduktion des Oxims der Phenylbrenz- 

 traubensäure ein einfacherer Weg. als die Synthese, wie sie E. Erlen - 

 meyer jr. ausgearbeitet hat: durch Kondensation von Hippursäure und 

 Benzaldehyd. Nach Besprechung mit Herrn Erlenmeyer war dieser so 

 liebenswürdig, einige Versuche anzustellen, um zu sehen, ob diese Methode, 

 die er qualitativ bereits zur Identifizierung der Phenylbrenztraubensäure an- 

 gewandt hat, sich auch quantitativ bewähre. In der Tat verlief die Oxim- 

 bildung quantitativ, die Reduktion mittelst Zinn und Salzsäure dagegeu 

 langsam und minder vollständig. Ich zog es deshalb vor. mit Natrium- 

 amalgam zu reduzieren, was sich einfacher gestaltet, zumal wenn man sich 

 mit etwas geringeren Ausbeuten begnügt. Ich kann die Methode, die sich 

 folgendermaßen gestaltet, empfehlen: Benzyleyanid wird mit Oxalester in 

 wasserfreiem Alkohol mittels Natrium nach Erle nm ey er jr. kondensiert, 

 die reichlich entstehende Menge von Phenylcyanbrenztraubensäureester 

 C,H 6 CH(CN)CO.COO.C,H 8 mit verdünnte/ Schwefelsäure in Phenyl- 

 brenztraubensäure, und diese mit Hydroxylamin in alkalischer Lösung in 

 das Oxim übergeführt. Selbst wenn die Säure nicht völlig farblos war, was 

 schwer zu erreichen, läßt sich das Oxim in reinster Form durch Fällen der 

 ätherischen Lösung mit Ligroin gewinnen. Reduziert man nun mit Natrium- 

 amalgam in konzentrierter wässeriger Lösung in der Wärme unter Abstumpfen 

 des Alkalis, so kristallisiert eine erhebliche Menge Phenylalanin bereits beim 

 Abkühlen der schwach alkalischen Lösung aus ; es wird aus Wasser am* 

 kristallisiert. Mit diesem synthetischen Material wiederholte ich den Ver- 

 such Schottens, indem ich 3 g in Gelatinekapsel eingab. Das Harn- 

 extrakt zeigte genau das Verhalten des normalen Harnes, es schied sich eine 

 kaum wägbare Spur von Kristal :en von Hippursäureform aus. Es besteht 

 danach also zwischen der aktiven und der racemischen Form des Phenyl- 

 alanins kein merklicher Unterschied in ihrem Verhalten bei der Oxydation 

 im Tierkörper. 



