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säure ist also rund dreißig Mal weniger dissoziiert als die 

 Salicylsäure. Für die Beurteilung der Intensität der in einer 

 Harnprobe enthaltenen Säuremenge müssen wir zuvor feststellen, 

 wieviel Azidität eine gesättigte Salicylsäurelösung in reinem Wasser 

 bzw. in einer Lösung von salicylsäure m Natrium (4 Proz.) einer- 

 seits bei der Titration mit Natronlauge und Phenolp htalein, 

 andrerseits beim Ausschütteln mit Äther unter den bei der Unter- 

 suchung der Harnproben eingehaltenen Bedingungen repräsentiert. 



In je 50 ccm Harn werden je 2 g Natriumsalicylat und je 2 g 

 Natriumanisat gelöst, dann je 25 ccm Äther zur Ausschüttelung zuge- 

 geben. Nach wiederholtem Schütteln wird der Harn aus dem Scheide- 

 trichter bis zu der emulsionierten Ätherschichte abgelassen. Nach 

 nochmaligem, eventuell öfterem Schütteln trennt sich jetzt der noch im 

 Äther befindliche Harn ganz gut vom Äther und wird ebenfalls abgelassen; 

 man wiederholt diese Operation, bis man den völlig klar gewordenen Äther 

 durch die obere Öffnung des Scheidetrichters in ein verschließbares Wäge- 

 gläschen rasch abgießen kann. Letzteres wird sofort gewogen , dann auf 

 eine heiße Platte gestellt und nach Verdampfen des Äthers im Exsikkator 

 über Schwefelsäure getrocknet und die zurückbleibende freie Salicyl- oder 

 Anissäure gewogen und behufs bequemen Vergleiches aller Versuche unter 

 einander auf 15 g Ätherlösung umgerechnet. 



Nach mehrstündigem Schütteln von Wasser mit Salicylsäure 

 wurde zunächst von der ungelöst gebliebenen Säure abfiltriert, eine 

 Portion des Filtrats titriert und ein Volum von 50 ccm der Äther- 

 ausschüttelung unterworfen. Ebenso wurde eine 4 proz. Natrium- 

 salicylatlösung mit Salicylsäure gesättigt, nach dem Schütteln 

 abfiltriert und mit Äther ausgeschüttelt, eine andre analoge Probe 

 wurde titriert (100 ccm =1,68 ccm n-NaOH). Zwischen der rein 

 wässerigen Salicylsäurelösung und der in 4 proz. Natriumsalicylat 

 hergestellten zeigte sich der auffallende Unterschied, daß erstere 

 Kongopapier bläute, die Salicylsäurelösung in 4 proz. Natrium- 

 salicylat jedoch nicht, Trotzdem enthielt letztere mehr Salicyl- 

 säure und gab beinahe 10 Proz. Salicylsäure mehr beim Schütteln 

 an Äther ab als die rein wässerige Lösung. 15 g Ätherlösung 

 hatten aus rein wässeriger Lösung 0,1126 g Salicylsäure aufge- 

 nommen, aus 4 proz. Natriumsalicylatlösung jedoch 0,1239 g. Der 

 Grund für die Nichtbläuung des Kongopapieres und für den 

 reichlicheren Übergang von Salicylsäure aus der mit Salicylsäure 

 gesättigten 4 proz. Natriumsalicylatlösung wird wohl die Zurück- 

 drängung der Dissoziation der Salicylsäure durch die Salicylionen 

 des Natriumsalicylats sein. Die unter diesen Umständen in der 

 Lösung noch vorhandene Zahl der Wasserstoffionen ist kleiner ge- 

 worden als die zur Hervorrufung der Kongobläuung erforderliche; 

 da ferner nur die nicht in Ionen dissoziierten Moleküle der Salicyl- 



