Ober Harnazidität. 189 



Kaliumphosphatlösung besaß, aber das Mehrfache an Anis- und 

 Salicylsäure beim Ausschütteln in den Äther hinüberdrängte wie 

 die Phosphatlösung, so spricht der niedrige aus dem Laugetiter 

 berechnete Wert ebenfalls dafür, daß die verdrängende saure 

 Substanz eine stärker sauere Intensität als saure phosphorsaure 

 Salze besitzen muß, denn nur ein solcher Körper vermag die 

 ätherlöslichen Säuren vollkommener als das primäre Phosphat 

 aus ihren Natriumsalzen abzudrängen. 



Die Ausfällung mit Chlorbaryurn , welche bei den verschie- 

 denen Methoden der Aziditätsbestimmung des Harns eine wichtige 

 vorbereitende Rolle spielt, bezeichnet Nägeli in seiner sorg- 

 fältigen kritischen Studie: Zur Aziditätsbestimmung des Urins, 

 Zeitschrift für physiologische Chemie Bd. XXX, S. 313, mit Recht 

 als unzulässig. Die Erklärung für die auffallende Tatsache, daß 

 Chlorbaryurn bei der Titration von Phosphaten unter allen Um- 

 ständen störend wirkt, verdankt Naegeli den Herren Professoren 

 ßam berger und Mayer; sie beruht auf folgendem Umstand: 

 „Bei der Titration des NaH^PO, mittelst NaOH in Gegenwart 

 desBaCL entsteht nämlich Na 2 HP0 4 , das sofort mit BaCl 2 BaHPOt 

 bildet und ausfällt, bei der weiteren Titration aber nochmals ein 

 NaOH zur Bildung des tertiären Salzes BaNaPO t bzw. Ba 3 (P0 4 ),, 

 und Na 3 POj absorbiert. Die große Neigung des BaHPO t zur 

 Bildung des tertiären Salzes ist also die Ursache des Verbrauchs 

 eines zweiten Moleküls NaOH, mithin der scheinbaren Ver- 

 doppelung der Azidität." 



Infolge dieses Umstandes wird das dritte H-Atom der Phos- 

 phorsäure, das in ihren Salzen sich titrimetrisch gar nicht mehr 

 bemerkbar macht, nunmehr titrimetrisch wirksam. Folgender 

 einfacher qualitativer Vergleichsversuch mit Lackmus- und Kongo- 

 papier an einer Lösung von saurem Kalium- oder Natrium- 

 phosphat mit und ohne Chlorbaryumzusatz zeigt uns, daß durch 

 diesen Zusatz mehr saure und auch offenbar stärker saure Mole- 

 küle in der Lösung auftreten müssen. Während nämlich vor 

 dem Chlorbaryumzusatz das Kongopapier beim Eintauchen in 

 eine etwa lOproz. Lösung von saurem Phosphat seine ziegel- 

 rote Farbe nicht verändert, wird es nach dem Zusatz von 

 etwas lOproz. Chlorbaryumlösung violettfarben , nachdem sich 

 ein Niederschlag von Baryumphosphat ausgeschieden hat. Jeden- 

 falls beweist das Violett werden des Kongopapieres , daß der 

 Gehalt an wirksamen Wasserstoffionen zugenommen hat, weil 

 nicht das primäre Baryumsalz, sondern sekundäres und vielleicht 

 auch etwas tertiäres Baryumphosphat sich als unlöslicher weißer 



