306 Otto von Fürth, 



Äther, die Eisessiglösung von Wasser gefällt. Verdünnte Natron- 

 lauge löste die Ester langsam bei Zimmertemperatur, schnell und 

 vollständig beim Erwärmen. Eine so erhaltene Lösung wurde 

 durch Neutralisation mit Essigsäure nicht gefällt und gab mit 

 Kupfersulfat schöne Biuretreaktion. Beim Erhitzen auf dem 

 Platinblech verbrannten die Ester unter Entwicklung eines Ge- 

 ruches nach verbranntem Hörn, ohne Asche zu hinterlassen. Die 

 bei Analyse der Ester aus den Peroxyprotsäuren A und C ge- 

 fundenen Werte finden sich auf S. 321 zusammengestellt. (Der 

 Ester aus B konnte wegen seiner öligen Beschaffenheit nicht zur 

 Analyse gebracht werden.) 



Verseifung der Peroxyprotsäureester. Die Verseifung 

 der Peroxyprotsäureester, welche, wie erwähnt, durch verdünnte 

 Natronlauge sehr schnell bewerkstelligt wird, erfolgt durch 

 Kochen mit Wasser nur außerordentlich laugsam. Da jedoch 

 die Anwendung von Natronlauge wegen der Wahrscheinlichkeit 

 von sekundären Veränderungen durch die Wirkung des fixen 

 Alkalis nicht rätlich schien und die Anwendung von Wasser sich 

 bei Verarbeitung größerer Quantitäten als durchaus ungeeignet 

 erwies, wurde die Verseifung unter Anwendung von Ammoniak 

 in der Wärme durchgeführt, wobei allerdings die Möglichkeit 

 einer Umwandlung von — CO OC,H 5 - Gruppen in — CO NH 2 - Kom- 

 plexe nicht außer Acht gelassen werden durfte. 



Um nun die Darstellung der Peroxyprotsäuren A 

 und B auf dem Umwege über die Ester zu versuchen, 

 wurde aus einem Teile des Bleiessigniederschlages „I" (Tgl. S. 303) 

 in der oben beschriebenen Art das Gemenge der Ester von A 

 und B dargestellt (die Esterausbeute aus 2 Kilo des noch feuchten 

 Bleiniederschlages betrug in einem Falle 34 g). Das Estergemenge 

 wurde 1 bis 2 Stunden lang mit starkem Ammoniak gekocht, wobei 

 nur eine geringe Harzmenge ungelöst blieb. Die Lösung wurde 

 mit Tierkohle entfärbt, eingedunstet, der Rückstand in Wasser 

 gelöst, filtriert, die gelbe Lösung mit Salpetersäure schwach an- 

 gesäuert und mit etwas Silbernitrat versetzt, von dem ausgefallenen 

 Chlorsilber abfiltriert, sodann vorsichtig neutralisiert und mit mehr 

 Silbernitrat versetzt, wobei ein voluminöser, weiOier Niederschlag, 

 die Silberverbindung der Peroxyprotsäure A, ausfiel. 

 Das Silbersalz wurde auf einem Saugfilter ausgewaschen, in ver- 

 dünnter Salpetersäure gelöst, durch vorsichtigen Ammoniakzusatz 

 wieder gefällt, auf einem gehärteten Saugfilter gesammelt und 

 gewaschen, neuerlich mit Wasser verrieben und wieder auf das 

 Filter gebracht und dieser Vorgang dreimal wiederholt. Nunmehr 



