Bemerkungen über die Stickstoff Verteilung im Harn. 361 



a) Der erste Fehler wird eingeschränkt, wenn der Niederschlag mit 

 der zur Fällung gebrauchten Phosphorwolframsäurelösung nachgespült wird, 

 und sehr leicht beseitigt, wenn die Stickstoffbestimmung in einer aliquoten 

 abpipettierten Menge des Filtrats angestellt wird. 



ß) Es ist bekannt, daß die Phosphorwolframate der Diaminosäuren 

 nicht absolut unlöslich sind. Gulewitsch*) hat z. B. für die Löslichkeit 

 des Argininphosphorwolframates gefunden, daß sich bei einem genügenden 

 Überschusse des Reagens etwa 0,07 g Arginin in 1 1 Flüssigkeit löst. Th. 

 Gümbel**) hat ähnliche Versuche auch für andere Diaminosäuren an- 

 gestellt. Zunächst untersuchte er wieder das Verhalten des Arginins und 

 fand, daß der Niederschlag sich am leichtesten in Wasser, schwerer in 

 einer Mischung von verdünnter HCl und Phosphorwolframsäure, noch 

 schwerer in dieser Mischung löst, wenn man den Niederschlag 24 Stunden 

 stehen läßt. Das Lysinphosphorwolframat zeigte ein ganz ähnliches Ver- 

 halten wie das Arginin. Der Histidinphosphorwolframatniederschlag geht 

 dagegen beim geringsten Überschusse der Säuremischung wieder in Lösung 

 und wird bei neuerlichem Zusatz derselben Mischung wieder gefällt. Um 

 diese letzte Fehlerquelle zu vermeiden, kann man einen mäßigen Über- 

 schuß des Fällungsmittels anwenden; wenn dieses Verfahren aber die 

 Löslichkeit des Histidinphosphorwolframats vermindert, so erleichtert es 

 die Wiederauflösung der Arginin- und Lysinphosphorwolframate. Bei 

 den Versuchen über die Stickstoffverteilung der Eiweißkörper kann man 

 ein fast zuverlässiges Resultat mit der Anwendung einer bestimmten Ver- 

 dünnung der zu untersuchenden Flüssigkeit erreichen (wie von Gümbel 

 angegeben wurde); trotzdem bleiben noch immer Verluste von etwa 

 5 bis 10 Proz. des gesamten Diaminostickstoffes. Bei den Harnbestimmungen 

 läßt sich dagegen diese Fehlerquelle wohl nicht ganz beseitigen. 



Daß eine sehr konzentrierte Monoaminosäurenlösung durch reichlichen 

 Zusatz von Phosphorwoiframsäure gefällt wird, ist unzweifelhaft ; anderer- 

 seits ist sicher, daß stark verdünnte Lösungen durch einen mäßigen Zu- 

 satz nicht gefällt werden. Im Urin nun ist die Konzentration der vor- 

 handenen Monoaminosäuren sehr gering ; sie erreicht sicher nicht 0,5 Proz., 

 einen Wert, bei welchem die Monoaminosäuren durch Phosphorwoifram- 

 säure nicht gefällt werden und der auch in pathologischen Fällen keines- 

 wegs erreicht wird. Um die Richtigkeit dieser Annahme zu kontrollieren, 

 habe ich einem Harn, dessen Gehalt an den mit Phosphorwolframsäure fäll- 

 baren Körpern gleichzeitig bestimmt wurde, etwas Alanin und Glykokoll 

 hinzugefügt. Die doppelt angestellten Analysen gaben folgende Resultate: 



Gewöhnlicher Harn 10,9 ccm —- Säurelösung neutralisiert 



„ „ + Alanin 10,9 „ 



„ + Glykokoll 10,9 „ 



Was nun die von mir ausgeführten Bestimmungen anbelangt, habe 



ich sowohl den Niederschlag als auch das Filtrat dem Kjeldahl verfahren 



unterworfen; die so erhaltenen Stickstoffzahlen wurden nur verwendet, 



wenn die Summe beider der gesamten N-Zahl fast genau entsprach. In 



den Tabellen aber habe ich die NPW-Werte als Standardzahlen ange- 

 nommen. 



*) Zeitschr. f. physiol. Chemie 27, 195. 

 **) Diese Beiträge 5, 297. 



