410 Albrecht Bethe, 



freigemachte Base salzartig zu binden. Strangfasern, Glia 

 usw. spalten weder die sauren noch die neutralen 

 Farbsalze, können sich aber mit freier Base verbinden. Die 

 salzsauren Salze 1, 2 und 4, außerdem einige in der Tabelle nicht 

 aufgeführte sind bereits in neutraler Lösung bzw. nach ganz 

 geringem Alkalizusatz dissoziiert, sodaß das freie Farbbasenradikal 

 Allgemeinfärbung bewirken kann. Die Lösungen der Chlorzink- 

 doppelsalze 6 und 7 bleiben bis zum Zusatz von 1 Molekül Na OH 

 neutral, wegen der Bildung des praktisch unlöslichen Zinkhydroxyds. 

 Bis dahin geben sie keine Allgemeinfärbung. Erst wenn mehr 

 als ein Molekül Alkali zugesetzt ist, tritt Dissoziation ein, so daß 

 freie Base mit den Strangfasern usw. in Verbindung treten 

 kann. Die salzsauren Salze des Methylenblaus und Toluidinblaus, 

 welche unter 3 und 5 aufgeführt sind, sehe ich als bimolekular 

 an. Sie bleiben undissoziiert bis zur Abspaltung eines Chloratoms 

 (d. h. eines halben Atoms in der Tabelle, welche für die Be- 

 rechnung der Normallösungen von einem Farbbasenmolekül aus- 

 geht) und geben bis dahin elektive Färbung. Das Chlorzinkdoppel- 

 salz des Thioninblaus (8) ist als Chlorzinkdoppelsalz einer bimole- 

 kularen Thioninblaubase aufzufassen. 



Daß sich Farbbasen polymerisieren können, wurde, wie mir 

 scheint, zuerst durch Heidenhain (1, S. 180) angenommen. Er 

 fand nämlich, daß die zunächst rote und wasserlösliche Base des 

 Nilblau 2B, trotzdem er Kohlensäure fern hielt, sich bläut 

 und ausfällt, und führte dies darauf zurück, daß sich mehrere 

 Basenmoleküle unter Fünfwertigwerden des Amidstickstoffs 

 polymerisieren. Auch bei der durch Silberoxyd freigemachten 

 Toluidinblaubase , welche zunächst wasserlöslich ist, fällt nach 

 kurzer Zeit ein unlöslicher gefärbter Niederschlag, der mit CO, 

 kein Salz mehr bildet. Inzwischen ist von Bayer und Villiger 

 bei Farbstoffen der Trimethylmethanreihe der Nachweis geführt 

 worden, daß sich beim Verreiben derselben mit Natronlauge in 

 der Tat Polymerisationsprodukte und zwar der chinoiden Basen 

 bilden und daß für dieselben mehrere Konstitutionsmöglichkeiten 

 bestehen. Sie nehmen jedoch an, daß diese Produkte beim Zusatz 

 von Säure wieder gespalten werden, während meine Befunde 

 dafür sprechen, daß die polymerisierten Basen auch Salze bilden 

 können. 



Erwähnung mag hier noch finden, daß das Thionin (No. 1), 

 das Toluidinblau Ia (Grübler) und das Methylenblauchlorhydrat 

 IaD nach Zusatz von einem halben Molekül Zinkchlorid und Er- 

 wärmen der Lösung elektive Färbung ergeben, welche auch bei 



