484 Hans Eppinger, 



sie bilden schon bei Oxydation in vitro verhältnismäßig weniger 

 als z. B. Glykokoll. Überdies tritt Oxaminsäure auch bei Oxydation 

 von Substanzen auf, welche selbst keinen Harnstoff geben. 



II. 



Da die Vorgänge der oxydativen Harnstoffbildung in vitro bei 

 Anwesenheit von Ammoniak durch die vorliegenden Untersuchungen 

 noch lange nicht aufgeklärt sind und die Möglichkeit vorlag, auf 

 diesem Wege doch noch auf bisher nicht beachtete Vorstufen der 

 Harnstoff bildung zustoßen, habe ich die Versuche Hofmeisters 

 von neuem aufgenommen und versucht, die Zwischenglieder zu 

 fassen. 



A. Cyanwasserstoff: Ich habe oftmals zu beobachten Ge- 

 legenheit gehabt, daß es bei der Oxydation der verschiedenen 

 Aminosäuren, falls kein Ammoniak zugesetzt wurde, zu deutlichem 

 Geruch nach Blausäure kommt. Nimmt man die Oxydation in 

 einem leicht abschließbaren Gefäß vor und leitet während des 

 Vorganges einen trockenen Luftstrom durch, so daß man die ab- 

 strömende Luft in einem mit Kalilauge beschickten Absorptions- 

 gefäß abfangen kann, so läßt sich zeigen, daß sich nur dann mit 

 der Berlinerblaureaktion Blausäure nachweisen läßt, wenn man 

 während oder unmittelbar nach Ablauf der Oxydation Mineral- 

 säure zufließen läßt. 



Gleichzeitig mit diesen meinen Befunden erschien die Arbeit 

 von Plimmer*), worin ebenfalls auf das Auftreten von Blau- 

 säure bei Oxydation von Aminosäuren aufmerksam gemacht wurde. 

 So ansprechend die Annahme wäre, daß die Bildung von Harn- 

 stoff über Blausäure erfolgt, so muß doch darauf hingewiesen 

 werden, daß wir diese Reaktion in Übereinstimmung mit Plimmer 

 nur nach Zusatz von Säure beobachten konnten, während die Harn- 

 stoffbildung selbst nur bei Anwesenheit von freiem Ammoniak 

 erfolgt. Immerhin verdient Beachtung, daß die Berlinerblau- 

 reaktion unter sonst gleichen Verhältnissen auch dann positiv 

 ausfiel, wenn wir statt Glykokoll milchsaures Ammonium nahmen. 

 Die Oxydation verläuft wie man sieht in einer ammoniakalischen 

 Lösung anders als in einer sauren. 



B. Cyansäure: Das Auftreten von Blausäure legte es nahe, 

 im Oxydationsgemisch auf Cyansäure zu fahnden, da sie sich bei 

 Oxydation sehr leicht aus intermediär entstandener Blausäure 

 bilden konnte. Versuche in dieser Richtung wurden zuerst so an- 



*) Journ. of Physiol. 31, 65. 



