48ß Hans Eppinger, 



produkt der Oxydation konnte je nachdem, ob der Sauerstoff an 

 dem Stickstoff oder an dem Kohlenstoff angreift, Hydroxylamino- 



essigsaure ( „ >N.CH 2 .COOH) oder Aminoglykolsäure (Amino- 



glyoxylsäure NH 2 .CH(OH).COOH) entstehen. Letzlere Ver 

 bindung ist von Böttinger*) aus Glyoxylsäure dargestellt worden, 

 und es läßt sich erwarten, dafe sie sehr leicht unter Ammoniak- 

 abspaltung in Glyoxylsäure CH(OH) 2 COOH übergeht. Ich war 

 daher bemüht, in weiteren Versuchen den Nachweis der Glyoxyl- 

 säure als intermediären Produktes der Oxydation von Glykokoll 

 zu erbringen, und zwar wie ich glaube mit Erfolg. Destillierte man 

 das Oxydationsgemenge mit Phosphorsäure, so ließ sich im Destillat 

 ein sauer reagierender Körper nachweisen, der sich als Glyoxyl- 

 säure erkennen ließ. Da jedoch diese Ergebnisse Anlaß boten, in 

 anderer Richtung Versuche anzustellen (vgl. nachfolgende Arbeit), 

 so will ich die Methoden des Nachweises der Glyoxylsäure hier 

 nicht näher ausführen, sondern nur mitteilen, daß es mir gelang, 

 ihre Anwesenheit durch eine Reihe qualitativer Reaktionen sowie 

 durch Überführung in Allantoin (N gefunden: 29,7 Proz., berechnet: 

 30,4 Proz.) unter den Oxydationsprodukten des Glykokolls nach- 

 zuweisen. 



Dieser Befund scheint für unsere Aufgabe zunächst kaum sehr 

 belangreich, da die Glyoxylsäure bei Oxydation in ammoniakalischer 

 Lösung keinen Harnstoff gibt, worauf bereits Hofmeister auf- 

 merksam gemacht hat. Er kann an sich übrigens kaum be- 

 fremden, wenn wir bedenken, daß nach Hofmeister die Aldehyde 

 — denn als den Aldehyden sehr verwandt müssen wir die Glyoxyl- 

 säure auffassen — nicht Harnstoff geben. Auch die Amino- 

 glykolsäure (Böttinger) gab nach meinen Erfahrungen keinen Harn- 

 stoff, so daß man sich wohl sagen mußte, daß der Weg vom 

 Glykokoll zum Harnstoff kaum über die Glyoxylsäure gehen 

 dürfte. Daß dieser Befund aber nach anderer Richtung Interesse 

 verdient, wird aus später mitzuteilenden Betrachtungen hervor- 

 gehen. 



D. Bildung von Karbylamin und Phenylharnstoff. 

 Abermals kehrte ich zu dem Versuche zurück, ob es nicht doch 

 gelänge, Anlagerungsprodukte ähnlich der Taurokarbaminsäure bei 

 Wahl eines anderen Amins zu erhalten. So konnte sich z. B. eine 

 CONH 2 -Gruppe an anwesendes Anilin unter Bildung von Mono- 

 phenylharnstoff anlagern. Der Versuch ergab zunächst ein 



') Böttinger, Anal. d. Chemie 198, 217. 



