Zur Theorie der Harnstoff bildung. 487 



anderes Resultat. Oxydiert man Glykokoll mit Permanganat bei 

 Anwesenheit von Anilin, so tritt sofort unter äußerst stürmischem 

 Verlauf der Reaktion typischer Isonitrilgeruch auf. Ebenso bei 

 Ausführung der Oxydation in Gegenwart von Äthyl- und Methyl- 

 amin. Vielleicht noch intensiver tritt der Geruch auf, wenn man 

 die Oxydation in Gegenwart von Ammoniak vornimmt. Von ganz 

 besonderem Interesse erscheint es nun, daß sich der Isonitril- 

 geruch auch entwickelt, wenn man statt Glykokoll stickstofffreie 

 Körper in Gegenwart von Anilin oxydiert. Ohne alle meine 

 Versuche in dieser Richtung aufzählen zu wollen , sei nur erwähnt, 

 daß z. B. Milchsäure, Weinsäure, Methylalkohol, Oxalsäure, auch 

 unabhängig von der Anwesenheit von Ammoniak, mit Anilin 

 stets den starken Geruch nach Phenylkarbylamin ergaben. Wenn 

 sich auch kein Parallelismus zwischen jenen stickstofffreien 

 Körpern, welche in Gegenwart von Ammoniak Harnstoff geben und 

 jenen, welche bei der Oxydation neben Anilin den Geruch nach 

 Karbylamin geben, herausstellte, so hat die Reaktion doch schon 

 darum ein gewisses Interesse, weil sie lehrt, mit welcher Leichtig- 

 keit sich bei heftiger Oxydation C an N anlagert, z. B. 



C 6 H 6 NH 2 + CH 3 . OH + 20 = C 6 H 5 . N . C + 3 H 2 



oder nach Analogie der gewöhnlichen Isonitrilreaktion mit Chloro- 

 form aufgefaßt 



C 6 H 5 NH 2 + C(OH) 3 H = C 6 H 5 NC + 3 H 2 0; 



daneben entstand, aber allerdings nur in ganz geringer Menge 

 Phenylharnstoff (Schmp. gefunden: 144° unkorr., angegeben: 147°). 

 Etwas besser war die Ausbeute, wenn man nicht in Gegenwart 

 von Ammoniak oxydierte: man erhielt dann natürlich nur 

 Diphenylharnstoff (Schmp. gefunden: 232° unkorr., angegeben: 

 235°), immerhin aber so verschwindend wenig, daß ich kaum 

 glaube einen ähnlichen Vorgang bei der eigentlichen Harnstoff- 

 bildung annehmen zu dürfen. Auch in bezug auf Bildung von 

 Methyl- und Dimethylharnstoff bei Oxydation von Glykokoll in 

 Gegenwart von Methylamin kann ich leider nur dasselbe berichten. 



Die Bildung von Phenylharnstoff (C G H 5 NH . CONHJ kann am 

 ehesten als die Folge einer Bildung von Phenylisocyanat(C 6 H 5 NCO) 

 angesehen werden, die der Phenylkarbylaminbildung vorangeht oder 

 nachfolgt, und weist darauf hin, daß Vorgänge im Sinne einer 

 Cyansäurebildung in der Tat vorkommen können. Die geringe 

 quantitative Ausbeute gestattet jedoch kaum, diesen Weg als den 

 der beobachteten reichlichen Harnstoffbildung bei Fettkörpern 

 adäquaten anzusehen. 



