488 Hans Eppinger, 



E. Verhalten der Imide: Bisher habe ich ausschließlich 

 angenommen, daß die Oxydation der Aminosäuren am Kohlenstoff 

 angreift. Es liegt aber auch die Möglichkeit vor, daß auch der 

 Stickstoff anoxydiert wird. Hofmeister hat bei seinen Ver- 

 suchen über Oxydation in ammoniakalischer Lösung reichliches Auf- 

 treten von NO2H und NO3H beobachten können. Auch die be- 

 sprochene Bildung von Phenylkarbylamin könnte in folgender Weise 

 gedeutet werden: 



C 6 H 6 NH 2 + CH3OH -> C 6 H 5 NHOH +HCOH -> C 6 H 5 NC + 2 H 2 0. 



Es war daher die Annahme einer Oxydation am Stickstoff, unter 

 Bildung von Hydroxylaminderivaten oder von Imiden nicht von 

 der Hand zu weisen. Für letztere Vorstellung glaube ich einige 

 Anhaltspunkte beibringen zu können: Oxydiert man Phenyl- 

 glykokoll, oder Sarkosin, so zeigt sich deutlich Geruch nach 

 Karbylamin. Auch die Proben auf sekundäre Amine, die sich 

 allerdings nicht ganz eindeutig verwerten lassen, fielen bei Oxy- 

 dation von Glykokoll, Asparaginsäure und Alanin (natürlich in nicht 

 ammoniakalischer Lösung) positiv aus. Ich habe sowohl mit dem 

 Reagens von Griess-I los vay (Sulfanilsäure-a-Naphthylamin) als 

 auch mit Diphenylamin im eingedampften Filtrat des Oxydations- 

 gemisches positive Reaktionen erhalten. Es wurden nun Versuche 

 in mehrfacher Richtung angestellt, aus dem Oxydationsgemenge, 

 teils durch Äther- oder Essigätherextraktion, Imidoverbindungen 

 zu isolieren, jedoch ohne Erfolg. Das einzige was sich zeigen ließ, 

 war, daß in die Ätherfraktion ein harziger Körper überging, der 

 beide Reaktionen gab. 



Ob dieser Befund auf den richtigen Weg weist, ist zunächst 

 nicht zu entscheiden; jedenfalls mußte daraufhin untersucht 

 werden, ob Imidoverbindungen bei Oxydation in ammoniakalischer 

 Lösung Harnstoff geben. Der dem Glykokoll entsprechende Imido- 

 körper, die Imidoessigsäure , ist nicht bekannt. Die dieser 

 Verbindung zunächst stehenden Körper sind die Oximidoessig- 

 säure (CH . NOH. CO OH) und eventuell die Cyanameisensäure 

 (CN.COOH), an welchen beiden ich allerdings zeigen konnte, 

 daß sie in ammoniakalischer Lösung sich leicht zu Harnstoff 

 oxydieren lassen. Ähnliche imidartige Abkömmlinge des Alanins, 

 die Oximidopropionsäure (CH 3 . CNOH. CO OH) und Imidopropion- 

 säure (CH 3 . CNH . COOH) — dargestellt nach Böttinger 

 gaben reichlich Harnstoff. 



F. Verhalten der Oxime: Fragen wir uns, wie sich 

 an stickstofffreie Körper, z. B. an Milchsäure oder Aceton, 



