Zur Theorie der Harnstoffbildung. 489 



Stickstoff anlagert, so liegt es nahe, an eine Oximbildung zu 

 denken. Oxydiert man Milchsäure, so entsteht zuerst Brenztrauben- 

 säure, oxydiert man Ammoniak, so entsteht Hydroxylamin; nun 

 reagieren aber Brenztraubensäure und Hydroxylamin leicht auf- 

 einander, so daß Oximidopropionsäure (CH 3 . CNOH . CO OH) ent- 

 steht, von welcher wir bereits gesehen haben, daß sie als Harn- 

 stoffbildner aufgefaßt werden kann. Ganz ähnliche Verhältnisse 

 müssen beim Aceton obwalten, wobei wir als das Zwischen- 

 produkt Acetoxim zu erwarten haben. 



Daß dem Hyrdoxylamin , wenigstens bei unseren Versuchen 

 in vitro, eine besondere Bedeutung für die Harnstoffbildung 

 beizumessen ist, lehren folgende Beispiele: Wenn man Glyoxyl- 

 säure mit Hydroxylamin zusammen bringt, so bildet sich Oximido- 

 essigsäure. Warum erwies sich nun Glyoxylsäure nicht als Harn- 

 stoffbildner? Augenscheinlich weil wir bei unseren Oxydationen von 

 allem Anfang an Ammoniak im Überschuß zugefügt hatten; da nun 

 Glyoxylsäure viele Eigenschaften mit den Aldehyden teilt, so 

 kann sich zuerst ihr Aldehydammoniak, in diesem Fall Amino- 

 glykolsäure, bilden, die nun wie andere Aldehydammoniake kein 

 Harnstoffbildner ist. Ganz anders bei Zusatz von Hydroxylamin. 

 In diesem Fall liefert die Oxydation der entstandenen Aldoxime 

 — ich habe den Versuch mit Formaldoxim, Acetaldoxim und 

 Propionaldoxim, sowie mit Oximidoessigsäure ausgeführt — 

 reichlich Harnstoff. Ebenso verhalten sich, wie zu erwarten war, 

 Acetoxim und a- Oximidopropionsäure. — Es könnte sonach die 

 Bildung von Harnstoff aus Aminosäuren auch auf eine inter- 

 mediäre Oxydation des NH 2 -Restes bezogen werden, und es muß 

 z. B. künftig erwogen werden, ob nicht, sei es Imidoessigsäure oder 

 Hydroxylaminoessigsäure oder Oximidoessigsäure als rasch ver- 

 schwindende Zwischenglieder bei der Glykokolloxydation auftreten. 



III. 



Im nachstellenden gebe ich eine Übersicht der Substanzen, 

 die bisher in vitro auf ihr Vermögen , Harnstoff zu bilden, geprüft 

 worden sind. 



In der Tabelle sind alle jene Körper mit + bezeichnet, die 

 bei Oxydation in Gegenwart von Ammoniak sich als Harnstoff- 

 bildner zeigten; die durch Fettdruck ausgezeichneten, es handelt 

 sich vorwiegend um Propionderivate , sind erst von mir unter- 

 sucht worden. (Siehe Tabelle auf S. 490.) 



Es läßt sich der Tabelle leicht eine gewisse Regelmäßigkeit 

 in betreff der Fähigkeit der einzelnen Körper zur Harnstoffbildung 



