54 Eduard Spiegier, 



Versuch der Darstellung von Hämopyrrol aus 

 schwarzem Pigment. 



5 g Pigment werden in 250 g Eisessig suspendiert, 200 g Jodwasser- 

 stoff vom Sp. G. 2,0 und 50 g Jodphosphonium, letzteres successive hinzu- 

 gefügt; das Ganze wird am Steigrohr im Wasserbad */, Stunde lang 

 erhitzt. Anscheinend trat hierbei keine Reaktion ein, das Pigment blieb 

 vielmehr fast ganz ungelöst. Es wurde die Hauptmasse der Säure mit 

 Kali abgestumpft und bei noch schwach saurer Reaktion abdestilliert. 

 Zum Schluß wurde noch bei alkalischer Reaktion destilliert. Aber weder 

 aus dem alkalischen noch aus dem sauren Anteil ging Hämopyrrol über, 

 was durch den negativen Ausfall der Pyrrolreaktion festgestellt wurde. 

 Das Destillat gab weder eine Pyrrolreaktion noch eine Fällung mit 

 Sublimat, noch auch eine Fällung mit Pikrinsäure. 



Es erschien wohl nach diesem negativen Ergebnis ganz un- 

 wahrscheinlich, daß im Pigment Hämopyrrol C 8 Hi 3 N, welches das 

 einfachste ausHämatin darstellbare Ringsystem darstellt, vorhanden 

 ist, und da die Küstersche Hämatinsäure (Methyl ■ Äthylmalein- 

 säureimid) C 8 H 9 04 N aus Hämopyrrol durch Oxydation mit Chrom- 

 säure entsteht (Berl. Ber. 35, 2954), so war von vornherein 

 nicht anzunehmen, daß man bei Oxydation mit Chromsäure 

 zur Hämatinsäure gelangen würde. Tatsächlich hat sich diese 

 Voraussetzung bestätigt, aber Oxydationsversuche mit Pigment 

 führten zu einer neuen Substanz, welche gleichmäßig 

 aus den Farbsäuren aus Schimmelhaar, schwarzem 

 Roßhaar, weißer und schwarzer Schafwolle erhalten 

 wurde und ein Licht auf den Aufbau des Pigmentes zu werfen 

 geeignet ist, da alle bisher von mir untersuchten Pigmente die 

 gleiche Verbindung in guter Ausbeute liefern. 



Oxydationsprodukt. 

 Läßt man den schwarzen Pigmentkörper mit Schwefelsäure 

 und chromsaurem Kali in der Kälte stehen, so bemerkt man 

 schon nach kurzer Zeit die Umwandlung desselben in einen weißen 

 krystallinischen Körper. Diese Umwandlung nimmt bei längerem 

 Stehen immer mehr zu. Dieser Vorgang ist verbunden mit ge- 

 ringer Gasentwickelung. Um dieses Oxydationsprodukt in größerer 

 Menge zu gewinnen, hat sich nach verschiedenen Versuchen fol- 

 gende Vorschrift am besten bewährt. 



20 g des Pigmentkörpers werden allmählich in 250 ccm einer warmen 

 18— 20-proz. Chromsäurelösung (hergestellt aus K 2 Cr 2 7 und H 2 S0 4 ) unter 

 fortwährendem Umschütteln eingetragen. Die Reaktion ist eine ziemlich 

 lebhafte und geht unter reichlicher Entwickelung von Gas vor sich. Dieses 

 wurde nicht näher untersucht, schien aber aus Kohlensäure und Stickstoff 

 zu bestehen. Es empfiehlt sich daher, das Ablaufen der Hauptreaktion 

 jedesmal abzuwarten, ehe man neuerdings von der Substanz zusetzt. 



