Über das Haarpigment. 55 



Ist alles eingetragen, so stellt man das Gemenge noch auf 2 1 / 2 Stunden 

 auf das Wasserbad. Man verdünnt sodann mit destilliertem Wasser und 

 filtriert wegen des niedrigen Schmelzpunktes des Oxydationsproduktes 

 erst nach dem Erkalten ab und wäscht, bis keine Spur Chrom mehr vor- 

 handen ist. Der Niederschlag wird auf dem Tonteller getrocknet. Der- 

 selbe enthält Schwefel, sehr viel Kieselsäure und das Oxydationsprodukt. 

 Die Farbe dieses Gemenges ist gelblichweiß. Die Substanz wird mit 

 etwas Eisessig gekocht und heiß filtriert. Hierbei geht das Oxydations- 

 produkt sowie Spuren von Schwefel und Kieselsäure in Lösung, während 

 der weitaus größte Teil von Kieselsäure und Schwefel sowie eventuelle 

 Reste unoxydierter Substanz auf dem Filter zurückbleiben. 



Nach Erkalten der Lösung scheiden sich die gelöst gewesenen 

 Spuren von Schwefel und Kieselsäure ab, während das Oxydations- 

 produkt auch in der Kälte in Lösung bleibt. Letzteres wird aus derselben 

 durch Zusatz von destilliertem Wasser gefällt und 5 — 6 Stunden ruhig 

 stehen gelassen. Dies ist deshalb notwendig, weil der Niederschlag so 

 fein verteilt ausfällt, daß er das Filter passieren würde. Nach dem Ab- 

 setzen wird auf der Pumpe abgesaugt, was aus oben genanntem Grunde 

 noch immer mit Schwierigkeiten verbunden ist. Der Niederschlag wird 

 von der Essigsäure durch Auswaschen befreit, in der Kälte getrocknet, 

 zweimal aus Aceton und schließlich aus absolutem Alkohol 

 bis zum konstanten Schmelzpunkt von 68° umkrystallisiert. 



Die Untersuchung ergab die Abwesenheit von Schwefel und 

 Stickstoff. Der Körper stellt schneeweifäe kleine Nadeln dar, die 

 in Wasser unlöslich, in allen übrigen Lösungsmitteln löslich sind. 

 Die Analyse ergab folgende Zahlen: 



1. 0,1860 g Substanz gaben 0,4850 g CO., und 0,2000 g H 2 0. 



2. 0,1660 g „ „ 0,4330 g C0 2 und 0,1800 g H 2 0. 



Diese Zahlen entsprechen der Formel: CiiH 22 2 . 

 Berechnet Gefunden 



I II 



Proz. C 70,96 Proz. C 71,07 71,14 



H 11,82 „ H 11,94 12,04 



Der Schmelzpunkt ergab sich zu 68° C. Der Siedepunkt 

 unkorr. zu 256°— 258° C. 



Die Analyse der Substanz sowie ihre Löslichkeitsverhältnisse, 

 Schmelz- und Siedepunkt stimmen ganz tiberein mit einer von 

 Butlerow beschriebenen Methyldibutylessigsäure ChH 2 20 2 , welche 

 ihrer Entstehung nach als 2.2.3.4.4. Pentamethylpentan-3- 

 carbonsäure CH 3 . C [C (CH 3 ) 2 ] 2 COOH anzusehen ist. Butlerow 

 beschreibt sie (Journal d. russ. ehem. Gesellsch. 11, 203) als 

 krystallinische Masse, mit Wasserdampf destillierbar. Die frisch 

 erstarrte Säure schmilzt bei 66 — 70°, siedet unzersetzt bei 260° 

 (korr.), ist unlöslich in Wasser, leicht löslich in Alkohol und Äther. 

 Butlerow erhielt sie bei Oxydation von Isotributylen mit Chrom- 



