Über das biologische Verhalten von Nerol, Geraniol, Cyclogeraniol. 253 



der Schmelzpunkt bei 192 bis 194° konstant." Die Kristalle bilden 

 kleine derbe reinweiße Prismen. Nach der Entstehung der Säure 

 aus Citral, der Elementaranalyse und ihrem Verhalten gegen Brom 

 kommt ihr die Formel einer Dikarbonsäure mit zwei Äthylen- 

 Bindungen zu: 



entweder [a : < jjj^C = 



= CH . CH 2 . CH, . C = CH . COOH 





COOH 



bezw. Ib: rtr 3 >C = 



= CH . CH, . CH = C . CH , . COOH 



COO H 



oder II a : CO q ^ 3 >C = CH . CH 2 . CH, . C = CH . COOH 



CH 3 



bezw. Hb: COO H >C = CH ■ CH - • CH = C . CH 2 COOH 



CH 3 



Zugunsten der Formel la resp. Ib konnte sehr leicht ent- 

 schieden werden durch folgenden Versuch: Die Säure wurde mit 

 Ammoniak eingedampft; dabei entstand ein festes Ammoniumsalz. 

 Dasselbe wurde mit viel Zinkstaub verrieben und im Rohr erhitzt. 

 Ein hineingehaltener, mit verdünnter Salzsäure befeuchteter 

 Fichtenspan nahm dabei eine intensive kirschrote Färbung an*). 

 Hierdurch ist zur Evidenz bewiesen, daß die Säure der Bern- 

 steinsäurereihe angehört; denn nur eine solche kann bei der 

 Zinkstaubdestillation des Ammoniumsalzes ein Pyrrolderivat er- 

 geben, welches die Fichtenspan-Reaktion so intensiv anzeigt. 



Dann wurde noch die Entscheidung der Frage über die Kon- 

 stitution nach la oder Ib versucht. Zu dem Zwecke wurde die 

 Säure in wässeriger Lösung mit 2 '/ 2 pioz. Natriumamalgam energisch 

 behandelt, hierbei blieb sie aber ganz unverändert; sie konnte 

 quantitativ wieder gewonnen werden. Daraus geht nach meiner 

 Meinung hervor, daß eine Säure der Formel Ib vorliegt; denn 

 eine Säure der Formel la gehört der Maleln- oder Fumarsäure- 

 reihe an und müßte sich durch Natriumamalgam leicht zur zu- 

 gehörigen Bernsteinsäure reduzieren lassen. Anhydrierungsversuche 

 vermittelst Azetylchlorid blieben erfolglos. Es handelt sich sonach 

 wahrscheinlich um: 



CHs >C = CH . CH 2 . CH = C — CH 2 . COOH 



COOH 

 d. i. 7 Methyloktadien(3.6)disäure (1.3). 

 Greifswald Juni 1903, Pharmakol. Inst. 



>) Vgl. Neuberjr, Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 574 (1901). 



