302 K. Spiro. 



Zeit mit neutraler oder schwach saurer Ammonsulfatlösung in Be- 

 rührung war, wird zum Teil in Wasser unlöslich und ändert sich 

 auch sonst in seinem Verhalten, z. B. Verdauungsfermenten gegen- 

 über. Ebenso geht kolloidales Eisenoxyd bei der Fällung mit 

 Salzen sehr schnell in das nicht mehr lösliche Oxyd über, schneller 

 als z. B. Serumalbumin bei der Fällung mit Alkohol unlöslich wird. 



Da die Löslichkeit des Fällungsproduktes, die Reversibilität des 

 Fällungsprozesses, bisher allein zur Unterscheidung von Alkohol- und 

 Salzfällung diente, so ist nach dem Gesagten diese Trennung prin- 

 zipiell nicht mehr zu rechtfertigen*); und wenn wir die beiden Me- 

 thoden nicht als wesentlich verschieden anzusehen berechtigt sind, so 

 dürfen wir auch nicht für die Erklärung der Salzfällung nur solche 

 Momente heranziehen (Ionisation, Dielektrizitätskonstante), die für 

 die Alkoholfällung nicht in Betracht kommen und daher auch für 

 die Salzfällung nur als begleitende Momente aufzufassen sind. 



Daß für die Wirkung der Salze nicht einfach molekulare Ver- 

 hältnisse in Betracht kommen, ergaben bereits die ersten Versuche, 

 ebenso daß die einzelnen Salze in ihrem Wirkungsgrad sehr er- 

 heblich differieren, Bittersalzlösung stärker wirkt als Kochsalz- 

 lösung, Ammonsulfat stärker als Bittersalz. Systematisch hat zu- 

 erst Hofmeister**) mit seinen Schülern diese Verhältnisse 

 studiert und gewisse Gesetzmäßigkeiten gefunden, z. B. für ähnlich 

 konstituierte Salze eine Beziehung zum Molekulargewicht festgestellt 

 und damit den Vorgang als einen molekular-physikalischen 

 erwiesen. Hofmeister konnte ferner zeigen, daß das Fällungs- 

 vermögen der Salze sich im allgemeinen additiv aus dem Fällungs- 

 vermögen der beiden Ionen zusammensetzt. 



Einen neuerlichen sehr wesentlichen Fortschritt in dieser 

 Frage verdanken wir W. Pauli. Durch die Untersuchung der 

 fällenden Wirkung kombinierter Salzpaare konnte er feststellen, 

 daß einzelne Salze auch die Fällung verhindern können, was ihn 

 dazu führte, die Effekte der Ionen eines Salzes nicht als sleich- 

 sinnig, sondern als antagonistisch wirkende Größen zu betrachten; 

 da die positiven H-Ionen Fällungsmittel sind, nimmt Pauli an, daß 

 die Kationen der Salze fällen, die Anionen Fällung hindern, und 

 daß sie sich dabei in folgende Reihen bringen lassen: Fällend: 

 Mg < NH 4 < K < Na < Li; Hindernd: CNS > J > Br > C10 3 > 

 NOj > Cl > CH 3 COO > Tartr. > Citr. > PO, > SO, > Fl. 



*) Beide Fällungsmethoden zeigen auch in anderen Punkten Überein- 

 stimmung, so wird sowohl die Alkoholfällung, als auch die Salzfällung von 

 Eiweißkörpern durch Harnstoff gehemmt (Spiro, Pauli). 



**) Archiv f. experim. Path. u. Pharm. 25, 1; 27, 295; 28, 210. 



