Die Fällung von Kolloiden. 313 



eignet sind, übersättigte Lösungen zu bilden, d. h. in Verbindung mit 

 dem Lösungsmittel zu verbleiben (Ostwalds Lehrbuch I. 1039), ist 

 ein der quantitativen Messung nicht zugänglicher Unterschied*). 

 Hierzu eignet sich besser die Löslichkeitszunahme der Salz- 

 lösungen mit steigender Temperatur. Nordenskjöld hat gezeigt, 

 daß die Zunahme stets der schon vorhandenen Salzmenge umgekehrt 

 proportional ist, d. h. je mehr gelöst ist, um so weniger löst sich 

 noch, das Gelöste setzt weiterer Lösung um so stärkeren Wider- 

 stand entgegen. Die von Xordenskjöld**) gefundenen Zahlen 

 entsprechen der Gleichung: 



NIL Cl : log S = — 0,5272 +■ 0,5483 4 + 0,1732 (4) 2 

 KCl: „ =-0,5345 + 0,379 ^ -f 0,0900 (^) 2 



NaCl: „ = -0,4484 + 0,0105 ^ -f 0,0319 (4) 2 



Der Faktor für t und t 2 ist also bei NlL>K>Na, d. h. der Wider- 

 stand, den die vorhandene Salzmenge der Lösung neuer Mengen ent- 

 gegensetzt, ist bei Na>K>NH^ ersteres also ein besseres Fällungs- 

 mittel als K, dieses als NH 4 . Schon eine Salzlösung verhält sich 

 also gegen das Salz selbst nicht wie ein ideales Gas. 



Betrachtet man die Reihenfolge der Salze, wie sie Hof- 

 meister und Pauli festgestellt haben, so erkennt man zwei Ge- 

 setzmäßigkeiten. Zunächst daß mit der Zunahme der Valenz der 

 Ionen das Aussalzungsvermögen zunimmt. Das hat Schulze schon 

 vor Jahren festgestellt, während umgekehrt die hemmende Wirkung 

 der mehrwertigen Anionen (nur das Fluor macht eine Ausnahme) 

 kleiner ist. Bei der Esterspaltung***) durch Säuren wirken von 

 zugefügten homologen Neutralsalzen die mit Br>N03>Cl>SOj, bei 

 der durch Alkalien wirken S0 4 >Cl>N0 3 >Br; im ersteren Falle 

 wirkt Sulfatzusatz hemmend, im zweiten beschleunigend, während 

 die einwertigen Anionen umgekehrt wirken. 



Übersichtlicher ist die andere Gesetzmäßigkeit, daß die 

 Fällungstendenz der Ionen mit abnehmendem Atomgewicht zu- 

 nimmt: Li>K>Na, und bezüglich der Hemmung: J>Br>Cl. 



Vielleicht ergibt sich eine gemeinsame Auffassung dieser Ver- 

 hältnisse aus der Betrachtung der inneren Reibungf). Die 

 Reihenfolge ist da S04>Cl>N0 3 >C10 i >Br>J und Na>K>NH*. 



*) Erstere zeigen bei niederer Temperatur eine höhere Ausflußge- 

 schwindigkeit als Wasser, letztere immer eine höhere. (Innere Reibung.) 

 **) Poggendorffs Annalen 136, 309. 



***) Arrhenius, Zeitschrift f. physik. Chemie 4, 226; 28, 327. 

 t) A. Sprung, Poggendorffs Annalen 159, 1. — Slosse, Wiedemanns 

 Annalen 14, 13. — J. Wagner, ebenda 18, 259. Zeitschrift f. physik. 

 Chemie 5, 31. 



