Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen usw. 489 



CH3 CH3 CH3 



I I i 



C 6 H 6 S.C.OH — ► C 6 H 6 S.C-0— C.SC 6 H 6 



I I ! 



COOH COOH COOH 



Bedenkt man aber, daß die Thiophenyloxypropionsäure bereits 

 durch Wasser in Brenztraubensäure und Phenylmerkaptan zer- 

 legt wird, während die Chlorphenylsulfopropionsäure Königs 

 gegen Wasser beständig ist, ferner daß die Anhydridbildung hier 

 durch Phosphoroxychlorid erzielt wird, während sie dort eine 

 Folge der Alkali ein Wirkung ist, so ergibt sich, daß die Grund- 

 lagen zur Konstruktion dieser Analogie doch etwas zweifelhaft sind. 



Scheinen so Gründe chemischer Natur dahin zu drängen, die 

 Frage nach der Konstitution der Merkaptursäuren von neuem 

 aufzuwerfen, so kommen Erwägungen physiologischer Natur 

 hinzu, die es notwendig erscheinen lassen, diese Frage zur Ent- 

 scheidung zu bringen. In einer früheren Mitteilung*) habe ich 

 zeigen können, daß ein Zusammenhang zwischen den nach der 

 Baumannschen Formel konstituierten Merkaptursäuren (I) und 

 dem Eiweißcystein (II) auszuschließen ist, da erstere Derivate 

 ■eines a-Cysteins sind, letzteres aber ein /?-Cystein ist. 



I II III 



CH3 OH2 . SU CU3 



I I I 



CH 3 .CO.NH.C.SC 6 H 4 X CH . NH 2 CH . SH 

 I I I 



COOH COOH COOH. 



Da ich ferner a-Thiomilchsäure (III)**) als Spaltungsprodukt 

 der Keratinsubstanzen und des Serumalbumins nachgewiesen habe, 

 so war die Möglichkeit einer synthetischen Bildung der Merkaptur- 

 säuren von dieser a-Thiomilchsäure aus nicht ganz von der Hand 

 zu weisen. Für die tierexperimentelle Bearbeitung dieser Frage 

 ist aber die Sicherstellung der Konstitution der Merkaptursäuren 

 eine kaum zu umgehende Vorbedingung. 



Bei der Konstitutionsbestimmung der Merkaptursäuren kann 

 •es sich, wie aus dem anfangs Gesagten ersichtlich ist, nur darum 

 handeln, ob in dem ihnen zugrunde liegenden Propionsäurekern 

 die ^-Stellung besetzt ist oder nicht, da eine Substition in a-Stellung 

 sowohl aus der Bildung von Brenztraubensäure bei der Alkali- 

 spaltung, wie aus dem Auftreten von Gärungsmilchsäure bei der 

 Reduktion mit Sicherheit abzuleiten ist. 



*) E. Friedmann, Diese Beiträge 3, 1. 

 **) E. Friedmann, Diese Beiträge 3, 184. 



