Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen usw. 491 



Schwefelsäure angesäuert. Der größte Teil der Bromphenylmerkaptur- 

 säure fällt sofort aus, der Rest nach zwölfstündigem Stehen im Eisschrank. 



Dieses Verfahren entspricht im wesentlichen den von Bau- 

 mann und Schmitz*) bei der Darstellung der Jodphenylnierkaptur- 

 säure gemachten Angaben. Beim Arbeiten nach der Vorschrift, 

 die Bau mann und Preuße zur Isolierung der Merkaptursäuren 

 angegeben haben, gelang es mir nicht, Merkaptursäure in ge- 

 nügender Menge zu erhalten, auch machte sich bei diesem Ver- 

 fahren die Anwesenheit von Kynurensäure stets unangenehm 

 bemerkbar. 



Die Ausbeute an Merkaptursäure entsprach den von Bau- 

 mann und Preuße gemachten Erfahrungen. Es konnten nach 

 Verfütterung von 100 g Brombenzol 25 bis 30 g Bromphenyl- 

 merkaptursäure isoliert werden. 



Aminobromphenylthiopropionsäure (Baumanns Brom- 



phenylcystein). 

 Bromphenylmerkaptursäure wird den Angaben von Baumann und 

 Preuße entsprechend mit der dreißigfachen Menge verdünnter Schwefel- 

 säure (l Tl. Schwefelsäure, 4 Tle. Wasser) s / 4 Stunden am Rückflußkühler 

 gekocht. Nach dieser Zeit ist völlige Lösung eingetreten. Die schwach 

 gefärbte Flüssigkeit wird in der Wärme mit loproz. Ammoniak nahezu 

 neutralisiert und mit Ammoniumkarbonat schwach übersättigt. (Ein 

 Verdünnen mit dem mehrfachen Volumen Wasser, wie es Baumann 

 und Preuße vorschreiben, habe ich unterlassen, weil ich hierdurch 

 weder ein reineres Produkt noch eine größere Ausbeute erzielte.) Die 

 ausgeschiedene Aminobromphenylthiopropionsäure schwimmt zum größten 

 Teil als schlammige Masse an der Oberfläche der Flüssigkeit, sie wird 

 nach dem völligen Erkalten abgesaugt und mit kaltem Wasser ausge- 

 waschen. Die Ausbeute ist quantitativ. 



II. 

 Über die Stellung" des Bromphenylmerkaptanrestes in der Brom- 

 phenylmerkaptursäure. 



Zur Bestimmung der Stellung des Bromphenylmerkaptanrestes 

 in der Bromphenylmerkaptursäure bin ich denselben Weg ge- 

 gangen, den ich bei der Untersuchung der dem Cystein zugrunde 

 liegenden Thiomilchsäure mit Erfolg beschritten habe. Ich habe 

 versucht nach der Reaktion von Jochein**) durch Einwirkung von 

 Natriumnitrit auf Aminobromphenylthiopropionsäure in konzen- 

 triert salzsaurer Lösung die Aminogruppe durch Chlor zu 

 ersetzen, um von der so erhaltenen Verbindung durch Reduktion 

 zu der den Merkaptursäuren zugrunde liegenden Bromphenylthio- 



*)E. Baumann und P. Schmitz, Zeitschr. f. physiol. Chemie 

 20, 586. 



**) Jochem, Zeitschr. f. physiol. Chemie 31, 119. 



