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milchsäure zu gelangen. Denn die Betrachtung der drei für die 

 Merkaptursäuren möglichen Formeln ergibt, daß einem nach der 

 Formel I oder III gebauten Bromphenylcy stein eine Bromphenyl- 

 a-thiomilchsäure, einem nach der Formel II sich ableitenden 

 Körper dagegen eine Bromphenyl -/Mhiomilchsäure zugrunde 

 liegen muß. 



A. Einwirkung von Natriumnitrit auf Aminobromphenylthiopro- 

 pionsäure in konzentriert salzsaurer Lösung. 



1. Versuch. 



5 g Aminobromphenylthiopropionsäure werden in 200 com konzen- 

 trierter Salzsäure (Spez. Gew. 1,19) suspendiert und durch Rühren mittelst 

 Turbine in feiner Suspension gehalten. In dieses Gemisch wird eine 

 Lösung von 15 g Natriumnitrit in 30 ccm Wasser innerhalb zwei Stunden 

 eingeträufelt. Die Reaktion tritt langsam ein und nimmt allmählich an 

 Intensität zu. Nach beendetem Zusatz des Nitrits schwimmt eine ölige, 

 breiige Masse an der Oberfläche der Flüssigkeit, eine weiße kristallinische 

 Masse befindet sich auf dem Boden des Gefäßes, die Flüssigkeit selbst ist 

 hellgelb gefärbt. Das Reaktionsgemisch wird 12 Stunden sich selbst über- 

 lassen, darauf mit Äther überschichtet und durch energisches Rühren die 

 auf der Oberfläche schwimmende Schicht in Lösung gebracht. Nach er- 

 folgter Lösung wird abgesaugt, die auf dem Filter zurückbleibenden, 

 schneeweißen Kristalle werden einige Male mit Äther nachgewaschen. 

 Die Menge der zurückbleibenden Kristalle beträgt 11,4 g. Sie bestehen 

 zum größten Teil aus Kochsalz und wenig unveränderter Amino- 

 brom phenylthiopropi on säure. 



Das wässerige, ätherische Filtrat dieser Kristalle wird im Scheide- 

 trichter getrennt, und die so erhaltene wässerig salzsaure Lösung vier- 

 mal mit Äther ausgeschüttelt. Sowohl der ätherische Auszug, wie die 

 wässerige, salzsaure Lösung wurden untersucht. 



Es war zu vermuten, daß die erwartete Chlorbromphenyl- 

 thiopropionsäure im ätherischen Auszug vorhanden wäre. 



Die ätherischen Extrakte werden vom Äther befreit. Beim Ab- 

 destillieren des Äthers entwickeln sich zum Schluß der Operation nitröse 

 Dämpfe. Der Rückstand wird in wenig Äther gelöst und die ätherische 

 Lösung im Vakuum über Schwefelsäure eingedunstet. Die Menge des 

 Rückstandes beträgt 3 g. Nach dreitägigem Stehen ist ein Teil desselben 

 kristallinisch erstarrt. Die Kristalle bleiben beim Übergießen des Rück- 

 standes mit wenig Äther zurück, ihre Menge beträgt 1,3 g. Die von 

 diesen Kristallen abgegossene ätherische Flüssigkeit lieferte 1,7 g eines 

 öligen Körpers, der auch nach tagelangem Stehen keine Neigung zum 

 Kristallisieren zeigte. 



Es waren also im ätherischen Auszuge zum mindesten zwei 

 Körper vorhanden, eine kristallinische und eine ölige Substanz. 



Dem ausgeschiedenen kristallinischen Körper haftet der eigentümliche, 

 faulige Geruch des Bromphenylmerkaptans an. Der Schmelzpunkt liegt bei 

 130 bis 131°. Nach einmaligem Umkristallisieren aus Äther, in dem die 

 Kristalle jetzt schwer löslich sind, steigt der Schmelzpunkt auf 147 bis 

 148°, nach zweimaligem auf 149° und bleibt bei weiterem Umkristalli- 



