Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen usw. 495 



Es konnten also unter den Produkten der Einwirkung von 

 Natriumnitrit auf Aminobromphenylthiopropionsäure unter den ge- 

 schilderten Bedingungen neben unveränderter Aminobromphenyl- 

 thiopropionsäure vom Schmelzpunkt 181 bis 182", Oxybromphenyl- 

 sulfopropionsäure, Chlorbromphenylthiopropionsäure, eine Amino- 

 bromphenylthiopropionsäure vom Schmelzpunkt 192° und eine 

 Aminobromphenylsulfopropionsäure vom Schmelzpunkt 196° nach- 

 gewiesen werden. 



Ob die beim Abdestillieren des Äthers sich entwickelnden nitrösen 

 Dämpfe der Ausdruck einer nachweislichen, nachträglichen Oxydation 

 waren oder nicht, so daß an Stelle oder neben der erhaltenen Oxybrom- 

 phenylsulfopropionsäure auch die entsprechende Oxybromphenylthio- 

 propionsäure bei der Reaktion entstanden wäre, habe ich nicht feststellen 

 können. Ich habe nach dieser Säure gesucht, aber vergeblich. Sie wäre 

 interessant, weil sie, die Richtigkeit der Baum.ann sehen Formel voraus- 

 gesetzt, mit der von Baumann durch Einwirkung von Bromphenyl- 

 merkaptan auf Brenztraubensäure erhaltenen Säure identisch sein müßte. 



Der eben geschilderte Versuch zeigt neben der Vielseitigkeit 

 des Reaktionsverlaufes, wie spärlich die Ausbeute an der ge- 

 suchten Chlorbromphenylthiopropionsäure unter den beschriebenen 

 Bedingungen ist. Ich habe daher, um die zur Reduktion nötigen 

 Mengen zu erhalten, die Bedingungen der Einwirkung des Nitrits 

 ändern müssen und bin nach einigen vergeblichen Versuchen auf 

 folgendem Wege zum Ziele gelangt. 



2. Versuch. 

 5 g Aminobromphenylthiopropionsäure vom Schmelzpunkt 181° werden 

 in der fünffachen Menge rauchender Salzsäure suspendiert und unter Eis- 

 kühlung bei leichtem Schwenken des Reaktionsgefäßes mit einer konzen- 

 trierten Lösung von 5 g Natriumnitrit langsam versetzt. Nach Zusatz 

 von etwa 2,5 g Nitrit wird die Operation unterbrochen, das Gefäß aus dem 

 Eis herausgenommen, bis die begonnene Reaktion bei Zimmertemperatur 

 beendet ist. Nachdem dies geschehen ist. wird mit dem Nitritzusatz fort- 

 gefahren, zu Anfang unter Biskühlung bis zu dem Punkte, wo die teigige 

 Konsistenz des Reaktionsproduktes augenfällig wird. Jetzt wird bei 

 Zimmertemperatur weiter diazotiert. Da nach Zusatz von 5 g Nitrit 

 noch immer nicht unbeträchtliche Mengen des Ausgangsmaterials unver- 

 braucht sind, wird noch ein weiteres g Nitrit bei Zimmertemperatur hinzu- 

 gesetzt. Nachdem dies geschehen ist, schwimmt das Reaktionsprodukt 

 als braunes Öl auf der Oberfläche der salzsauren Lösung. Zur Ver- 

 jagung der Stickoxyde wird etwa eine Stunde Luft durch das Reaktions- 

 gemenge geleitet, darauf das Ol mit Äther aufgenommen, die ätherische 

 Lösung durch Waschen mit Wasser von anhängender Salzsäure befreit 

 und der Äther abdestilliert. Die Ausbeute an ätherlöslichem Produkt be- 

 trägt 4 g. Oxybromphenylsulfopropionsäure war in diesem Falle nicht 

 gebildet worden. 



Nachdem dieser Versuch ausreichende Mengen Chlorbrom - 

 phenylthiopropionsäure geliefert hatte, war zu hoffen, daß bei der 



