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Reduktion etwa entstehende Bromphenylthiopropionsäure auch 

 identifiziert werden könnte. 



B. Reduktion der Chlorbromphenylthiopropionsäure. 



1. Versuch. 



2 g Chlorbromphenylthiopropionsäure werden mit 60 ccm Salzsäure 

 (l Tl. Wasser, 5 Tle. konzentrierter Salzsäure) Übergossen und nach Zusatz 

 von granuliertem Zinn bei Wasserbadtemperatur reduziert. Dabei wird auf- 

 fallend viel Bromphenylmerkaptan abgespalten. Das der Reduktion 

 unterworfene Öl zeigt keine wahrnehmbare Veränderung. Nach IV2 stündiger 

 Reduktion wird die heiße Flüssigkeit vom ungelösten Zinn abgegossen 

 und das zurückbleibende Zinn einige Male mit AVasser abgespült. Die 

 abgegossene Flüssigkeit, aus der sich ein schweres, rasch erstarrendes 

 Ol zu Boden senkt, trübt sich beim Erkalten und scheidet nach einigem 

 Stehen in der Kälte schön ausgebildete Einstalle ab. 



Die Reinigung dieses Reduktionsprodukts, das die gesuchte 

 Bromphenylthiopropionsäure enthalten sollte, war wegen des 

 schwer zu beseitigenden Bromphenylmerkaptans mit großen Ver- 

 lusten verbunden. 



Das kristallinisch erstarrte Öl, wie die ausgeschiedenen Kristalle 

 werden abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen, in Soda gelöst und die 

 trübe Lösung mit Salzsäure angesäuert. Es entsteht sofort eine dicke 

 milchige Trübung, die rasch ein zum größten Teil erstarrendes, gelbes Öl 

 absetzt neben spärlichen, weißen, blättrigen Kristallen. Nachdem die 

 Flüssigkeit völlig klar geworden ist, wird abgesaugt und der Rückstand 

 von neuem in Soda in der Wärme gelöst, die trübe Sodalösung abgekühlt 

 und nach 24 stündigem Stehen das ausgeschiedene Dibromphenyldisulfrd 

 abfiltriert. Die Filtration muß durch ein Barytfilter geschehen, da das 

 Disulfid große Neigung hat, durch das Filter hindurchzugehen, und wird 

 wiederholt, bis ein klares Filtrat erhalten wird. Da dasselbe gelb gefärbt 

 ist, wird es in der Kälte mit Tierkohle andauernd geschüttelt. Nach 

 Entfernung der Tierkohle wird angesäuert, aber auch diesmal haftet dem 

 ausgeschiedenen Produkte eine ölige Verunreinigung an. Erst als ge- 

 funden wurde, daß die Kristalle unter Zurücklassung eines Teiles der 

 öligen Beimengung in Petroläther löslich waren, gelang es, zu einem 

 sauberen Körper zu kommen. Beim Eindunsten der Petrolätherlösung 

 kristallisiert die Substanz in zu Drusen vereinigten Blättchen aus, deren 

 Schmelzpunkt bei 112 bis 113° liegt. Von neuem in Soda gelöst und 

 mit Salzsäure ausgefällt, steigt der Schmelzpunkt auf 115 bis 116° und 

 bleibt jetzt bei erneutem Umfallen konstant. 



Von den Eigenschaften dieses Körpers ist sein Verhalten gegen 

 konzentrierte Schwefelsäure besonders hervorzuheben. Übergießt 

 man nämlich die trockene Substanz mit konzentrierter Schwefel- 

 säure und erwärmt gelinde, so färbt sich sehr bald die Schwefel- 

 säure schön kirschrot, bei weiterem Erwärmen wird die Farbe 

 purpurrot, um bei starkem Erhitzen nach einer unbestimmten 

 Zwischenfarbe tiefsmaragdgrün zu werden. Die rote Farbe ver- 

 schwindet sofort auf Zusatz von Wasser. En charakteristischer 

 Absorptionsstreifen ist nicht vorhanden. 



