Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen usw. 497 



Die Ausbeute an diesem Körper war unter den geschilderten 

 Bedingungen so gering, daß kaum zu hoffen war, die zur Analyse 

 nötige Menge Substanz zu erhalten. Da nun bei der Reduktion 

 mit Zinn und Salzsäure in der Wärme eine erhebliche Bromphenyl- 

 merkaptanabspaltung stattgefunden hatte und hierin möglicherweise 

 der Grund für die spärliche Ausbeute zu suchen war, so habe ich 

 versucht, ob vielleicht eine gelindere Reduktion in der Kälte bei 

 Abwesenheit von überschüssiger Salzsäure ein besseres Resultat 

 liefern würde. 



2. Versuch. 



Da wiederholt beobachtet worden ist, daß Säureester leichter 

 reduziert werden als die Säuren selbst, so habe ich den Chlor- 

 brompbenylthiopropionsäureester der Reduktion unterworfen. 



Chlor bromphenylthiopropionsäureäthy lest er. 



3 g Chlorbromphenylthiopropionsäure (aus Versuch 2, S. 495) werden 

 in der fünffachen Menge absoluten Alkohols gelöst und die Lösung mit 

 Salzsäure gesättigt. Der gebildete Ester wird mit Kochsalzlösung abge- 

 schieden, mit Äther aufgenommen und die ätherische Lösung mit ver- 

 dünnter Sodalösung gewaschen. Nach Abdestillieren des Äthers hinter- 

 bleiben 3 g Chlorbromphenylthiopropionsäureäthylester, was einer Ausbeute 

 von 91 Proz. entspricht. 



Reduktion des Chlorbromphenylthiopropionsäure- 



äthylesters. 

 3 g Ester werden in 30 ccm Äther gelöst, mit 12 g frisch bereitetem 

 Aluminiumamalgam versetzt und unter tropfenweisem Zusatz von Wasser 

 sechs Stunden reduziert. Darauf wird vom unverbrauchten Amalgam 

 und der gebildeten Tonerde filtriert, der Äther abdestilliert und der 

 zurückbleibende Ester verseift. 



ßromphenylthiomilchsäure. 



Zur Verseifung wird der Ester mit der zehnfachen Menge verdünnter 

 Salzsäure (1 Tl. rauchende Salzsäure, 2 Tle. Wasser) zwei Stunden am 

 Bückflußkühler gekocht. Auch jetzt ist deutliche Merkaptanabspaltung 

 vorhanden. Die noch warme Flüssigkeit wird mit Soda alkalisch ge- 

 macht, die Sodalösung mit Äther zur Entfernung von etwa noch vor- 

 handenem Merkaptan wiederholt ausgeschüttelt und mit Salzsäure ange- 

 säuert. Aus der frisch bereiteten Lösung kristallisiert das gesuchte 

 Reduktionsprodukt sehr rasch in schönen Blättchen, die nach ein- 

 maligem Umkristallisieren aus heißem Wasser analysenrein sind. Ihre 

 Menge beträgt 0,4 g. 



Die Substanz gibt die oben erwähnte Farbenreaktion mit 

 konzentrierter Schwefelsäure, ihr Schmelzpunkt liegt bei 115 

 bis 116°. 



Bei der Elementaranalyse wurden folgende Zahlen erhalten: 



0,1799 g im Vakuum zur Konstanz getrocknete Substanz 

 gaben 0,2756 g C0 2 , entspr. 41,78 Proz. C 

 und 0,0604 „ H 2 0, „ 3,76 „ H. 



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