498 E. Friedmann, 



Diese Zahlen ergeben, daß die vorliegende Substanz die ge- 

 suchte Bromphenylthiomilchsäure ist. 



Ber. f. C 9 H 9 BrS0 2 Gef. 



C 41,46 Proz. 41,78 Proz. 



H 3,47 „ 3,76 „ 



Die Ausbeute an Bromphenylthiomilchsäure beträgt 16,5 Proz. 

 der Theorie. (Bezogen auf Chlorbromphenylthiopropionsäure- 

 äthylester.) 



Nachdem in der eben geschilderten Weise der Abbau der 

 Merkaptursäuren zu der ihnen zugrunde liegenden Bromphenyl- 

 thiomilchsäure gelungen war, handelte es sich darum, festzustellen, 

 ob dieselbe der a- oder der /?-Reihe angehört. Zu diesem Zwecke 

 habe ich die entsprechenden Bromphenylthiomilchsäuren dar- 

 gestellt, deren Synthese bisher noch nicht ausgeführt worden ist. 

 C. Bromphenyl-a-thiomilehsäure. 



Diese Säure wurde durch Einwirkung von Bromphenyl- 

 merkaptannatrium auf a-Brompropionsäure dargestellt: 



CH 3 CH 3 



I I 



C 6 H,BrSNa + BrCH . = C 6 H 4 BrS . CH + NaBr. 



I I 



COOH COOH 



Das zu dieser Reduktion notwendige Bromphenylmerkaptan 

 habe ich mir anfangs nach der Methode von Otto*) durch 

 Reduktion von Brombenzolsulfochlorid mit Zinn und Salzsäure 

 dargestellt. Ich erhielt aber beim Arbeiten nach dieser Methode 

 erst brauchbare Ausbeuten, als ich beim Übertreiben des ent- 

 standenen Merkaptans mit Wasserdämpfen in der stark salzsauren 

 Lösung durch wiederholtes Hineinwerfen von Zinkstücken eine 

 kräftige Wasserstoffentwicklung unterhielt. Unterläßt man dies, 

 so wird fast nur das entsprechende Disulfid erhalten. Da aber 

 die Darstellung des Merkaptans nach dieser Methode ziemlich 

 zeitraubend ist, so habe ich dasselbe später nach der schönen von 

 Leuckart**) angegebenen Methode zur Gewinnung aromatischer 

 Merkaptane dargestellt. Dieselbe besteht darin, daß sich Diazo- 

 salze mit Xanthogenaten glatt zu aromatischen Estern der Xantho- 

 gensäure umsetzen und letztere durch Alkali leicht zu Thio- 

 phenolen aufgespalten werden können. 



1. p-Bromdiazobenzolchlorid und xanthogensaures 



Kalium. 



C 6 H 4 BrN 8 Cl + KS.C(S)OCjH 8 = C 6 H 4 BrS.C(S)OC ? H 6 + KCl + N 3 . 

 Zu einer eiskalten Lösung von 18,8 g xanthogensaurem Kalium (1 Mol.) wird 



*) Berl. Ber. 10, 939. 

 **) Journal f. prakt. Chemie 41, 1890. 



