Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen usw. 499 



•eine ebenfalls mit Eis gekühlte Lösung von 1 Molekül p - Bromdiazo- 

 benzolchlorid (dargestellt aus 20 g in üblicher Weise diazotiertem p-Brom- 

 anilin) allmählich hinzugesetzt. Es tritt gleich nach Zusatz der ersten 

 Tropfen der Diazolösung eine hellgelbe Trübung auf, bei weiterem Zusatz 

 scheidet sich das Additionsprodukt als braungelbe, breiige, kristallinische 

 Ausscheidung auf der Oberfläche der Reaktionsflüssigkeit ab. Dieses 

 Produkt ist äußerst zersetzlich, und man muß es, um einen explosiven 

 Zerfall zu vermeiden, durch beständiges Schwenken des Gefäßes unter 

 Wasser halten. Überläßt man es auf der Oberfläche der Flüssigkeit sich 

 selbst, so tritt bereits bei 7 Ü plötzliche Explosion ein, wobei die Temperatur 

 der Flüssigkeit auf 11° steigt, Die Explosion ist aber so heftig, daß der 

 dabei entstehende Xanthogensäurebromphenylesterzum größten Teil heraus- 

 geschleudert wird. In guter Ausbeute erhält man dagegen den letzteren, 

 wenn unmittelbar nach dem Zusatz der Diazolösung unter beständigem 

 Schwenken des Gefäßes zu dem Reaktionsgemenge heißes Wasser in 

 kleinen Portionen hinzugesetzt wird. Dabei zerfällt das kristallinische 

 gelbe Additionsprodukt unter lebhafter Stickstoffentwicklung und ver- 

 wandelt sich in ein schweres, braunes Ol, das auf den Boden des Ge- 

 fäßes fällt. 



Der so dargestellte Xanthogensäurebromphenylester bildet 

 «in gelbbraunes eigentümlich riechendes Öl*). 



2. Bromphenylmerkaptan. 



21 g Xanthogensäurebromphenylester werden in 300 ccm Alkohol 

 gelöst, die Lösung mit 16 g gepulvertem Kaliumhydroxyd versetzt und 

 so lange im Sieden gehalten, bis eine Probe, der Flüssigkeit entnommen, 

 auf Zusatz von Wasser klar bleibt. Nach dreitägiger Zersetzung ist dies 

 erreicht. Darauf wird der Alkohol abdestilliert, das entstandene Merkaptan 

 mit Schwefelsäure in Freiheit gesetzt und mit Wasserdampf unter wieder- 

 holtem Zusatz von Zink zu der schwefelsauren Lösung übergetrieben. 

 Die Ausbeute an Bromphenylmerkaptan beträgt 87 Proz. der theoretischen 

 Menge. 



3. Bromphenylmerkaptan und a-Brompropionsäure. 



3,6 g a-Brompropionsäure, 3 g Kaliumhydroxyd, 4,4 g frisch be- 

 reiteten Bromphenylmerkaptans und 15 ccm Wasser werden miteinander 

 vermischt und in der Wärme mit so viel Alkohol versetzt, daß gerade 

 alles gelöst ist. Die Reaktion findet bri Wasserbadtemperatur statt 

 und ist nach dreistündigem Erwärmen beendet. Nach dieser Zeit wird 

 die Flüssigkeit rasch abgekühlt, vom ausgeschiedenen Dibromphenyl 



*) Bei längerem Stehen scheiden sich aus dem Xanthogensäurebrom- 

 phenylester Kristalle ab, die nach dem Abpressen auf Ton und wieder- 

 holtem Umkristallisieren aus Petroläther oder Essigäther bei 152 ü schmelzen. 

 Mit konzentrierter Schwefelsäure erhitzt, färben sie dieselbe tiefblau. Bei 

 der Elementaranalyse der bei 110° getrockneten Substanz wurden folgende 

 v5ahlen erhalten: 



0,1698 g Substanz gaben 0,2439 g C0 2 , entspr. 39,17 Proz. C 

 und 0,0347 „ H 2 0, „ 2,29 „ H. 



0,1492 g Substanz gaben 0,2160 g C0 2 , entspr. 39,47 Proz. C 

 und 0,0308 „ H 2 0, „ 2,31 „ H. 



82* 



