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disulfid (0,7) durch Filtration befreit und der Alkohol mit Wasserdampf 

 abgeblasen. Nachdem dies geschehen ist, wird die Flüssigkeit einge- 

 engt und mit Salzsäure übersättigt. Es findet sofort eine reichliche 

 kristallinische Ausscheidung statt, deren Menge 3,1 g beträgt. Die 

 Substanz wird aus heißem Wasser wiederholt umkristallisiert, dabei 

 kristallisiert sie beim langsamen Erkalten der wässerigen Lösung in 

 Nadeln, beim raschen Abkühlen in rhombischen Blättchen aus. Die 

 Ausbeute an Bromphenyl-a-thiomilchsäure beträgt 61 Proz. der 

 Theorie (berechnet für die in Reaktion getretenen Mengen). 



Zur Analyse wurde die Substanz im Vakuum über Schwefel- 

 säure getrocknet. 



0,1746 g Substanz gaben 0,2671 g C0 2 , entspr. 41,62 Proz. C 



und 0,0588 „ H a O, „ 3,77 „ H. 



Ber. f. C 9 H 9 BrS0 2 Gef. 



C 41,46 Proz. 41,62 Proz. 



H 3,47 „ 3,77 „ 



Die wiederholt umkristallisierte Bromphenyl-ö-thiomilchsäure 

 sintert bei 107° und schmilzt bei 112°. Mit konzentrierter Schwefel- 

 säure erhitzt, gibt sie keine charakteristische Farbenreaktion. Die 

 Schwefelsäure wird braun gefärbt. 



Ein Vergleich dieser Bromphenyl-a-thiomilchsäure mit der 

 beim Abbau der Merkaptursäure erhaltenen Bromphenylthiomilch- 

 säure ergibt also einen Unterschied der Schmelzpunkte von 

 3 bis 4°, ferner eine beträchtliche Differenz im Verhalten gegen 

 konzentrierte Schwefelsäure. Die beiden Substanzen sind daher 

 nicht identisch. Dem entspricht auch das Verhalten eines Ge- 

 misches der beiden Bromphenyltliiomilchsäuren beim Erhitzen. 

 Erhitzt man am selben Thermometer Bromphenyl-a-thiomilchsäure 

 neben der durch Abbau der Merkaptursäuren erhaltenen Brom- 

 phenylthiomilchsäure und ein Gemisch dieser beiden Substanzen 

 gleichzeitig, so sintert die erstere bei 107° und schmilzt bei 112°, 

 die zweite sintert bei 112° und schmilzt bei 115 bis 116", und das 

 Gemisch sintert bei 92° und schmilzt bei 96 bis 105°. 



D. Bromphenyl-ß-thiomüchsäure. 



1. Bromphenylmerkaptan und /?-Jodpropionsäure. 



Zu 6,1 g ß- Jodpropionsäure wird in der Kälte eine Lösung von 3,9 g 

 Kaliumhydroxyd in 20 ccm Wasser hinzugesetzt, und die Lösung mit 

 5,8 g Bromphenylmerkaptan in 40 ccm Alkohol versetzt. Die erhaltene 

 Flüssigkeit wird drei Stunden am Rückflußkühler gekocht, dabei dunkelt 

 sie zu Anfang nach, um sich bei längerem Erwärmen wieder aufzuhellen. 

 Nach beendeter Einwirkung wird rasch abgekühlt, vom ausgeschiedenen 

 Disulfid (0,2 g) abfiltriert und die schwach alkalische Lösung durch Ein- 

 dampfen vom Alkohol befreit. Nachdem dies geschehen ist, wird in der 

 Wärme mit Salzsäure angesäuert; der erhaltene weiße kristallinische 

 Niederschlag wird abgesaugt, in Soda gelöst, die trübe Lösung mit Äther 

 durchgeschüttelt, bis sie klar geworden ist, und die alkalische Lösung 



