Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen usw. 501 



mit Salzsäure übersättigt. Dabei kristallisiert das Produkt in schönen, 

 leicht braun gefärbten Blättchen aus. Nach zweimaligem Umkristalli- 

 sieren aus heißem Wasser ist die Substanz farblos. Es wurden 5,9 g 

 Bromphenyl-/3-thiomilehsäure erhalten, was einer Ausbeute von 

 76 Proz. entspricht. 



Zur Analyse wird der Körper im Vakuum über Schwefel- 

 säure getrocknet. 



0,1912 g Substanz gaben 0,2915 g C0 2 , entspr. 41,58 Proz. C 



und 0,0619 „ H 2 0, „ 3,62 „ H. 



Ber. f. C 9 H.,BrSO, Gef. 



C 41,46 Proz. 41,58 Proz. 



H 3,47 „ 3,62 „ 



Auch auf einem anderen Wege gelang die Synthese der 

 Bromphenyl-/?-thiomilchsäure , die im Hinblick auf später zu be- 

 schreibende Versuche erwähnenswert scheint. Läfst man nämlich 

 p-Bromcliazobenzolchlörid auf /i-Thiomilchsäure einwirken, so 

 erhält man ein schwer lösliches, gelbes Diazoadditionprodukt, 

 das bei der Zersetzung Broinphenyl-ß-thiomilchsäure liefert. 



2. p-Bromdiazobenzolchlorid und /?-Thiomilchsäure. 



/?-Thiomilchsäure*). 



10 g ß-Jodpropionsäure werden mit einer gesättigten Lösung von 

 Ammoniumkarbonat bis zur alkalischen Reaktion versetzt. Hierzu wird 

 eine mit Schwefelwasserstoff gesättigte Lösung von 3 g Kaliumhydroxyd 

 in 30 ccm Wasser gefügt und das Ganze auf dem Wasserbade zwei 

 Stunden erwärmt. Darauf wird die Lösung ohne Rückflußkühlung über 

 freier Flamme im schwachen Sieden gehalten, bis die Reaktion gegen 

 Lakmuspapier sauer geworden ist. Dabei hellt sich die zu Anfang braune 

 Flüssigkeit beträchtlich auf. Die erhaltene Flüssigkeit wird mit Salz- 

 säure übersättigt und mit Äther wiederholt ausgeschüttelt. Nach Ab- 

 destillieren des Äthers bleibt die /?-Thiosäure in quantitativer Ausbeute 

 zurück. 



3. Bromphenyl-/?-thiomilcb säure. 



5,3 g ß-Thiomilchsäure werden in 20 ccm Wasser gelöst und langsam 

 unter Eiskühlung mit einer aus 8,4 g p-ßromanilin bereiteten p-Brom- 

 diazobenzolchloridlösung versetzt. Es entstellt sofort ein hellgelber, 

 kristallinischer Niederschlag, der in kleinen Portionen abgesaugt, auf 

 Ton abgepreßt und in absolutem Alkohol suspendiert wird. (Das Filtrat 

 dieses Diazoadditionsproduktes, dem vermutlich die Konstitution 



CH 2 .S.N 2 C 6 H 4 Br 



CH 2 



I 

 COOH 



*) $-Thiomilchsäure ist von Loven durch Einwirkung von Kalium- 

 sulfhydrat auf ß-Jodpropionsäure erhalten worden. Jedoch findet sich bei 

 Loven weder die Methode ausführlich mitgeteilt, noch finden sich Angaben 

 über die erhaltene Ausbeute. 



