502 E. Friedmann, 



zukommt, ist prächtig rot gefärbt.) Der in Alkohol suspendierte Körper 

 löst sich in diesem in der Kälte unter reichlicher Stickstoffentwicklung 

 zu Anfang mit gelber, allmählich mit rotbrauner Farbe. Nachdem die 

 Stickstoffentwicklung aufgehört hat, wird der Alkohol unter vermindertem 

 Druck bis auf wenige ccm abdestilliert, der Rückstand im Scheidetrichter 

 mit Äther aufgenommen und die ätherische Lösung mit Sodalösung 

 wiederholt durchgeschüttelt. Beim Ansäuern werden jedoch aus der 

 Sodalösung nur spärliche Kristalle von Bromphenyl-ß-thiomilchsäure 

 erhalten. Dagegen gelingt es, die gesuchte Substanz aus dem ätherischen 

 Auszug zu isolieren. Nach Abdestillieren des Äthers wird der hinter- 

 bleibende ölige, esterartig riechende Rückstand mit 60 ccm verdünnter 

 Salzsäure (1 Tl. Salzsäure. 2 Tle. AVasser) zwei Stunden unter Rückfluß- 

 kühlung gekocht. Darauf wird mit 20proz. Sodalösung alkalisch gemacht 

 und von einer geringen braunen Ausscheidung abfiltriert. Beim Ansäuern 

 fällt die gesuchte Bromphenyl-ß-tliiomilchsäiire in schönen blättrigen 

 Kristallen aus. Zur Reinigung wird dieselbe in Soda gelöst, die 

 Lösung mit Äther ausgeschüttelt, bis derselbe keine gelbgefärbten Ver- 

 unreinigungen mehr aufnimmt, die alkalische Lösung über Tierkohle heiß 

 filtriert und angesäuert. Das so erhaltene Produkt wird einige Male aus 

 Petroläther, zum Schluß aus heißem AVasser umkristallisiert. 



Die im Vakuum über Schwefelsäure getrocknete Substanz 

 gab bei der Analyse die für Bromphenylthiomilchsäure verlangten 

 Zahlen. 



0,1348 g Substanz gaben 0,2053 g CO,, entspr. 41.55 Proz. C 



und 0,0455 g H 2 0, „ 3,78 „ H. 



Ber. f. C 9 H 9 BrS0 2 Gef. 



C 41,46 Proz. 41.55 Proz. 



H 3,47 „ 3,78 „ 



Der Schmelzpunkt der nach beiden Methoden erhaltenen 

 Bromphenyl-/j-thiomilchsäure wie derjenige ihres Gemisches liegt 

 bei 115 bis 116°. Mit konzentrierter Schwefelsäure erhitzt, färbt 

 die Substanz die Schwefelsäure kirschrot, bei stärkerem Erhitzen 

 geht diese Farbe nach einer unbestimmten Zwischenfarbe in 

 Smaragdgrün über. 



Schmelzpunkt, Kristallform und Farbenreaktion zeigen also, 

 daß diese Bromphenvl-ß-thiomilchsäure mit der beim Abbau der 

 Merkaptursäuren erhaltenen Bromphenylthiomilchsäure identisch 

 ist. Dem entspricht auch das Verhalten eines Gemisches dieser 

 beiden Substanzen beim Erhitzen. Beide Säuren wie ihr Gemisch 

 am selben Thermometer gleichzeitig erhitzt schmelzen scharf bei 

 115 bis 116°. 



Die den Merkaptursäuren zugrunde liegende Bromphenyl- 

 thiomilchsäure gehört also der /i-Reihe an. Daraus ergibt sich, 

 daß die von Bau mann aus dem Auftreten von Brenztraubensäure 

 bei der Alkalispaltung der Merkaptursäuren gezogene Schluß- 

 folgerung, daß der den Merkaptursäuren zugrunde liegende 



