504 E. Friedmann, 



Ich habe mich bemüht, die Richtigkeit dieser Auffassung 

 experimentell zu prüfen, und versucht, die Merkaptursäuren vom 

 Eiweißcystein aus aufzubauen. 



III. 



Überführung" des Eiweißcysteiiis in Bromphenylmerkaptarsäure. 



Der Weg, den ich bei dieser Überführung gegangen bin, ergab 

 sich mir aus der Beobachtung, daß ß-Thioniilchsäure mit p-Brom- 

 diazobenzolchlorid ein schwer lösliches Additionsprodukt gibt, das 

 bei seiner Zersetzung Bromphenylthiomilchsäure liefert. Ich habe 

 versucht, diese Reaktion auf das Cystein zu übertragen, in der 

 Hoffnung, aus dem entstehenden Additionsprodukt Bromphenyl- 

 cystein gewinnen zu können. 



1. Cy steinchlorhydrat. 



Cystin, aus Haaren dargestellt, wird mit der zehnfachen Menge ver- 

 dünnter Salzsäure (1 Tl. rauchende Salzsäure, 2 Tle. Wasser) Übergossen, 

 mit granuliertem Zinn versetzt und nach Zusatz einiger Tropfen einer 

 lproz. Platinchloridlösung auf dem Wasserbade ein bis zwei Stunden 

 reduziert. Darauf wird die Flüssigkeit mit dem fünffachen Volumen 

 Wasser verdünnt, vom Zinn durch Einleiten von Schwefelwasserstoff 

 befreit und zur Trockne eingedampft. Dabei bleibt das Cysteinchlor- 

 hydrat als weiße, kristallinische Masse in annähernd quantitativer Aus- 

 beute zurück. 



2. p-Bromdiazobenzolchlorid und Cysteinchlorhydrat. 



10 g Cysteinchlorhydrat werden in der fünffachen Menge Wasser ge- 

 löst, die Lösung wird mit Eis gekühlt und mit einer ebenfalls gekühlten 

 Lösung der berechneten p-Bromdiazobenzolchloridlösung (1 Mol.) versetzt. 

 Es entsteht sofort ein voluminöser gelber Niederschlag, die Flüssigkeit 

 selbst ist prächtig rot gefärbt. Das Additionsprodukt bildet sich jedoch 

 erst vollständig beim Erwärmen der Reaktionsflüssigkeit auf 35 °. Dabei 

 erstarrt sie zu einem dicken zeisiggelben Brei. Das Ganze wird unter 

 häufigem Rühren eine halbe Stunde auf 35° gehalten, darauf langsam 

 erkalten gelassen, abgesaugt, mit Wasser ausgewaschen und auf Ton 

 abgepreßt. 



Dieses Additionsprodukt ist durch ungewöhnliche Beständigkeit 

 ausgezeichnet. Mit Wasser erhitzt, zeigt es erst bei 80° geringe 

 Zeichen einer beginnenden Zersetzung, um gegen 100° unter reich- 

 licher Stickstoffentwicklung zu zerfallen. Trocken erhitzt, konnte 

 es nicht zur Explosion gebracht werden. 



3. Bromphenylcystein. 



Die Zersetzung dieses Additionsproduktes in dem Sinne, daß 

 der Bromphenylrest unter Stickstoffentwicklung an den Schwefel 



des Cysteins gekuppelt würde: 



CH 2 .S.]S T 2 C 6 H 4 Br CH 2 . S . C 6 H 4 Br 



j | 



CH , NH 2 -*> CH . NH 2 



I I 



COOH COOH 



