Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen usw. 507 



Der aus einem Bromphenylcystein, das aus Merkaptursäuren 

 gewonnen war, analog dargestellte Körper hatte ebenfalls den 

 Schmelzpunkt 192 bis 193°, ebenso ein Gemisch beider Substanzen. 

 Beide Körper unterscheiden sich aber vom Bromphenylcystein 

 vom Schmelzpunkt 181° durch ihre relative Schwerlöslichkeit in 

 Ammoniak. 



Welcher Art die hier augenscheinlich vorliegende Isomerie 

 ist, habe ich aus Mangel an Material vorläufig nicht entscheiden 

 können. Eine naheliegende Deutung wäre, daf3 der höher schmel- 

 zende Körper der Racemkörper des ursprünglichen Bromphenyl- 

 cysteins wäre, eine Vermutung, die einige Wahrscheinlichkeit hat, 

 weil er unter Bedingungen auftritt, wo eine Racemisierung möglich 

 ist. Die experimentelle Prüfung dieser Vermutung behalte ich 

 mir für eine spätere Gelegenheit vor. 



Es sei erwähnt, daß das Bromphenylcystein vom Schmelz- 

 punkt 192 bis 193 ° mit der oben beschriebenen Aminobromphenyl- 

 thiopropionsäure (S. 494) identisch ist. 



4. Bromphenylmerkaptursäure. 



Die Einführung des Acetylrestes in das Bromphenylcystein 

 ist nach den vorliegenden Versuchen von Baumann mit Schwierig- 

 keiten verbunden. Sie gelang Baumann erst, als er Essigsäure- 

 anhydrid, das mit dem zehnfachen Volumen Benzol verdünnt war, 

 mit Bromphenylcystein zur Reaktion brachte*). Bei Wieder- 

 holung dieser Versuche habe ich jedoch nur Spuren von Brom- 

 phenylmerkaptursäuren erhalten können. Schon nach kurzer Ein- 

 wirkung von Essigsäureanhydrid wurde das Bromphenylcystein 

 in das oben beschriebene Bromphenylcystein vom Schmelzpunkt 

 192 bis 193° umgewandelt. Dagegen habe ich auf einem anderen 

 Wege Bromphenylmerkaptursäure leicht erhalten können. 



0,5 g aus Cystein dargestelltes Bromphenylcystein werden in Pyridin 

 suspendiert und tropfenweise unter Kühlung mit Acetylchlorid versetzt, 

 bis alles in Lösung gegangen ist. Die Lösung erfolgt bereits nach Zu- 

 satz weniger Tropfen Acetylchlorid. Nach einigem Stehen wird mit 

 Salzsäure angesäuert. Die dabei entstehende ölige Ausscheidung wird 

 nach zwölfstündigem Stehen in der Kälte von der Mutterlauge getrennt, 

 das .ausgeschiedene Reaktionsprodukt und die Mutterlauge werden für 

 sich verarbeitet. 



Die ölige Ausscheidung wird in Ammoniak gelöst, die Lösung durch 

 wiederholtes Filtrieren von bei der Reaktion entstandenem Dibromphenyl- 

 disulfid befreit und von neuem mit Salzsäure angesäuert. In der Regel 

 fällt jetzt das Acetylprodukt sofort kristallinisch aus, mitunter aber erst 



') Baumann, Berl. Ber. 18, 266. 



