( Ü9 ) 



Scheikunde. — De Heer P. van Rombuagh biedt eene bijdrage aart: 

 „Over de inwerking van ammoniak en aminen op allyl- 

 formiaat". I. 



De groote gemakkelijkheid waarmede allylformiaat door alkaliën 

 verzeept wordt, gaf mij aanleiding om te onderzoeken of ammoniak, 

 dat zooals bekend is op esters van vetzuren slechts langzaam bij 

 gewone temperatuur inwerkt, op dezen ester ook niet gemakkelijk 

 zou reageeren. De uitkomst overtrof mijne verwachting. 



Leidt men in allylformiaat, dat nog een weinig allylalkohol bevat, 

 een stroom ammoniakgas dan wordt dit opgenomen, terwijl de vloei- 

 stof zich langzamerhand zoo sterk verwarmt, dat het noodig is af 

 te koelen dan wel de kolf met een terngvloeikoeler te verbinden 

 om verlies van ester tegen te gaan. Verhit men den inhoud van de 

 kolf, nadat de gewiehtstoeneming iets meer bedraagt dan één mol. 

 ammoniak op één mol. ester, tot 120° dan gaat met de overmaat van 

 ammoniak allylalkohol over en distilleert men daarop het residu in 

 vacuo dan verkrijgt men, met uitstekende opbrengst, formamide 

 (kptio 113"), dat na eenmaal uitviïezen bij 2°.4 smelt 1 ). 



Leidt men echter droog ammoniak in zuiver allylformiaat dan 

 merkt men in het eerste uur ternauwernood eenige inwerking, — 

 het ammoniak lost er slechts zeer weinig in op, zoodat de concen- 

 tratie uiterst gering is — maar langzamerhand, met het voortschrijden 

 der reactie, wordt het gas gretiger opgenomen en stijgt de tempe- 

 ratuur steeds sneller. 



Het verdient dus aanbeveling, wil men zich in korten tijd volgens 

 deze methode grootere hoeveelheden formamide verschaffen, om bij 

 het allylformiaat eenige percenten allylalkohol te voegen, zij het dan 

 ook dat daardoor, evenals bij de vorming van amiden uit esters in 

 't algemeen s ), de grenswaarde iets kleiner wordt. 



De bereiding van allylformiaat gaat, zooals ik vele jaren geleden 

 aantoonde, uitermate gemakkelijk door verhitting van het diformine 3 ) 



!) Door Franchimont (Ree. XVI, 137) werd liet smeltpunt 3° gevonden, terwijl 

 liet door andere onderzoekers lager opgegeven wordt. 



Zuiver formamide laat zich bij snelle verhitting zonder noemenswaardige ont- 

 leding distilleeren (kpt. 219° th. i. d.), althans met een zoodanig praeparaat gelukte 

 niet, als collegeproef, de — met een onzuiver product gemakkelijk te verkrijgen — 

 vorming van ammoniak en kooloxyde aan te toonen. 



-) Bonz, Zeitschr. phys. Chem. II, 865. 



3 ) Het schijnt mij niet overbodig er hier op te wijzen, dat de onlangs door 

 Nef (Ann. 335, 230) verdedigde opvatting, als zou de vorming van allylalkohol 

 uit glycerine en oxaalzuur verklaard moeten worden door eene dissociatie van 

 diformine in mierenzuur en propargylalkohol, op eene dwaling berust. Diformine 

 geeft bij verhitting als hoofdproduct allylformiaat. 



