( 118 > 



van glycerine, verkregen uit glycerine met oxaalzuur. Nn mieren- 

 zuur van groote concentratie (99 — '100 u / ) tegen uiterst lagen prijs 

 in den handel verkrijgbaar is, kan men, om allylformiaat snel in 

 groote hoeveelheden te bereiden, een nog eenvoudiger weg inslaan 

 en wel door gelijke gewichtsdeelen glycerine en mierenzuur te verhitten. 

 De temperatuur van de vloeistof blijft eenigen tijd op 125°, terwijl 

 er verdund mierenzuur overdistilleert. Langzamerhand laat men ze 

 stijgen tot 240° en onder rustige ontwikkeling van CO„ waarbij 

 eenig CO is gemengd, gaat er een mengsel over van allylformiaat, 

 allylalkohol en zeer weinig mierenzuur, dat men nog eenmaal dis- 

 tilleert, opvangende hetgeen tot 100° overkomt. Na behandeling met 

 droog kaliumearbonaat. distilleert men op nieuw en vangt het 

 beneden 85° kokende, dat grootendeels uit allylformiaat bestaat, af- 

 zonderlijk op. 



Zeer snel kan men zich dezen ester ook verschaffen door allyl- 

 alkohol met het dubbele gewicht aan mierenzuur te distilleeren, het 

 beneden 85° overkomende op te vangen en na behandeling met 

 kaliumearbonaat nog eenmaal te rectificeeren. 



Nadat nu vastgesteld was, dat ammoniak zoo uiterst gemak- 

 kelijk op allylformiaat reageert, lag het voor de hand ook de in- 

 werking van aminen er op te beproeven. Het onderzoek leerde, dat 

 vele aminen der vetreeks, zoowel primaire als secundaire, gemakke- 

 lijk er op reageeren. Ook benzylamine en methylbenzylamine, phenyl- 

 hydrazine en piperidine bleken er op in te werken, daarentegen kon 

 met aniline geen reactie worden waargenomen. 



Bij het mengen van de meesten dezer aminen met allylformiaat 

 treedt niet altijd onmiddellijk eene temperatuursverhooging op. Deze 

 is in de verschillende gevallen nogal verschillend, terwijl het maxi- 

 mum der stijging soms vrij snel, soms daarentegen eerst na een tijds- 

 verloop van ± 20 minuten bereikt wordt. 



De reactie schijnt van dien aard, dat men, bij constante tempera- 

 tuur werkende, het verloop ervan, door quantitatieve bepaling van 

 het verbruikte amine, zal kunnen nagaan. 



Ik stel mij voor dat onderzoek met verschillende aminen te ver- 

 richten. Hier moge nu nog in 't kort de beschrijving van eenige 

 cjualitatieve proeven volgen. 



Leidt men methyl- of aethylamine in allylformiaat, dan worden 

 deze stoffen onder sterke warmteontwikkeling opgenomen en men 

 houdt, na afdistilleeren van den allylalkohol, de gevormde amiden over. 



Bij het vermengen van 5 gr. propylamine met 10 gr. allylformiaat 



