( 123 ) 



nitraat en salpeterzuur gebracht en 't geheel eenige uren in een 

 thermostaat gehangen. Stoot men nu 't buisje stuk, dan zal het salpe- 

 terzuur terstond 't kaliumhydroxyde neutraliseeren en 't vrije blauw- 

 zuur zal als zilvercyanide worden neergeslagen. Men decanteert, lost 

 vervolgens het cyaanzilver op in kaliumcyanide en bepaalt dan op 

 de bekende wijze electrolytisch het zilver. Zoo werd gevonden, dat 

 één molecule aceton plus één molecule blauwzuur zich bij 0° voor 

 94,15° /„, bij 25° voor 88,60% verbinden. 



Voor aethylmethylketon zijn die waarden respectievelijk 95,57% 

 en 90,36% voor diaethylketon 95,90% en 91,29%. 



Het is mijn voornemen, dit evenwicht nog te bepalen bij andere 

 aliphatische en aromatische ketonen en bij aldehyden. 



Ook zijn reeds in onderzoek genomen 't diaeetoncyaanhydrine van 

 Urech en de door Pinner l ) vermelde, voor zoover mij bekend niet 

 nader bestudeerde, inwerkingsproducten van gasvormig zoutzuur op 

 oxynitrilen. 



In 't licht van bovengenoemde uitkomsten zijn door mij de ver- 

 • schillende bereidingswijzen der oxynitrilen nader gecontroleerd. 



Methode 1. Droog blauwzuur met droog aceton in eene uitgestoomde, 

 goedsluitende flesch bewaard is na een half jaar staan nog volkomen 

 onveranderd. Bij 't mengen was eene geringe temperatuurstijging 

 opgetreden. Dat zich dan nog geen spoor van 't additieproduct gevormd 

 heeft, bewijst men door ten eerste te bepalen het totale percentage aan 

 blauwzuur volgens de bekende titratie-methode met zilvernitraat en ten 

 tweede door de hoeveelheid vrij blauwzuur na te gaan op de wijze als 

 bij 't bepalen van de evenwichten geschiedde. Men vindt dan dezelfde 

 waarden. De refractie van dit mengsel was na een halfjaar nog dezelfde 

 gebleven, waardoor dus is aangetoond, dat ook toen nog geen ver- 

 eeniging had plaats gevonden. 



Dat vorige onderzoekers toch cyaanhydrine verkregen, is wel zoo 

 goed als zeker hieraan toe te schrijven, dat vocht niet geheel was 

 buitengesloten en bijv. minimale hoeveelheden alkali, uit 't glas 

 afkomstig, de reactie zoo aanmerkelijk versnellen. 



Dat de methoden 2 en 3 daarentegen tot een goed resultaat 

 moesten leiden, is nu ook duidelijk; immers steeds is 't alkalisch 

 reageerende cyaankalium in overmaat aanwezig. Het behoeft haast 

 niet gezegd te worden, dat 't ontstaan van blauwzuur in statu nas- 

 cendi, vroeger als de gewichtigste factor bij methode 2 aangezien, 

 niets met de eigentlijke reactie heeft uit te staan. 



i) B. B. 17, 2009. 



