( 259 ) 



Wanneer men 2 moleculen phtalylchloride op 1 molecule fumaai' 

 zuur laat inwerken, dan heeft de volgende reactie plaats l ) : 



CH— COOH /C Cl s \ / c0 \ 



H + 2 c fl h ' ;o = 2 C. H ' ;o + 



CH— COOH \ CO / \CO/ 



CH— COC1 



+ II +2HC1. 



H— COC1 



Wij verkregen de beste resultaten door op de volgende wijze te 

 werk te gaan. Een mengsel van 48 gr. tijngepoederd fumaarzuur 

 en 184 gr. plitalylchoride werd voorzichtig verwarmd ; de reactie 

 begon, toen een in de vloeistof gedompelde thermometer ongeveer 

 120° aanwees; onder zoutzuurontwikkeling loste het fumaarzuur op. 

 Wij lieten de temperatuur langzaam stijgen; toen bij 160° ongeveer 

 de gasontwikkeling sterk begon te verminderen, werd de vloeistof 

 bij lagen druk gedistilleerd, totdat het phtaalzuuranhydride begon 

 over te gaan. Het distillaat werd \ervolgens gefraetionneerd bij 

 gewonen druk. De verkregen hoeveelheid fumarylehloride was 

 ongeveer gelijk aan die van het in bewerking genomen fumaarzuur. 



Bij deze reactie wordt ook eene kleine hoeveelheid maleïnezuur- 

 anhydride gevormd. 



2. Inwerking van fumarylehloride op fumaarzuur. Fijn gepoederd 

 fumaarzuur en fumarylehloride werden in verhouding hunner mole- 

 culairgewichten in een fractioneerkolfje verwarmd. De verhitting had 

 plaats in een oliebad, waarvan de temperatuur gaandeweg op 

 19(F — 200" gebracht werd. Het fumaarzuur loste onder ontwikkeling 

 van zoutzuur op ; dit werd in water opgevangen. Met verhitten werd 

 opgehouden, zoodra het fumaarzuur geheel of grootendeels was opge- 

 lost. Een in het mengsel van chloride en zuur gedompelde thermo- 



-} In de vergelijking is voor. het chloride van het phtaalzuur de onsymmetrische 

 formule gebruikt; inet deze is o.a. de omzetting van het chloride met ammoniak 

 in o. cyaanbenzoëzuur [Hoogewerff en van Dorp. Verhand. Kon. Ak. v. Wetensch. 

 Eerste Sectie. Deel I, No. 4. -Ree. d. trav. Ghim. XI p. 84 (1892)] in overeenstem- 

 ming. De mogelijkheid, dat het chloride gedeeltelijk eene symmetrische constitutie 



GO Cl CGI 3 



heeft, en dat de formules G 6 H^ en ü. 6 H 4 <" ^>0 tautomeer zijn, is o. i. 



GO Gl GO 



niet buitengesloten. — Voor het fumarylehloride daarentegen moet de symmetrische 

 formule aangenomen worden. Waterig ammoniak zet het om in een bij ongeveer 

 270° smeltend lichaam, dat blijkbaar het ree.is volgens andere methoden verkregen 



CH— GONH 2 

 fumaardiamide II is. 



GH-GONFL 



